Cтраница 1
Контактные катализаторы, применяемые для практических целей, очень редко представляют собой однокомпонентные и однофазные системы. Даже в тех случаях, когда контакт в грубом приближении является однокомпонентным и однофазным, он содержит некоторое количество примесей, которые могут иметь решающее значение для его каталитических функций. Большинство контактов являются системами многокомпонентными и многофазными. Точное знание химического состава и строения этих сложных систем необходимо для описания реакций, протекающих на их поверхности. [1]
Контактные катализаторы - металлы, окислы металлов, сернистые соединения металлов - применяются, главным образом, в процессах циклизации ( ароматизации) и дегидрогенизации углеводородов и нефтяных фракций. Контактные катализаторы действуют по мультиплетному механизму. Процесс, происходящий при гетерогенном катализе на контактном катализаторе можно разбить на стадии: 1) адсорбция исходной молекулы на поверхности катализатора; 2) образование мультиплетного комплекса ( валентно-химическое состояние); 3) новообразование молекул; 4) десорбция новообразованных молекул. [2]
Контактные катализаторы, применяемые для практических целей, очень редко представляют собой о дно компонентные и однофазные системы. Даже в тех случаях, когда контакт в грубом приближении является однокомпонентным и однофазным, он содержит некоторое количество примесей, которые могут иметь решающее значение для его каталитических функций. Большинство контактов являются системами многокомпонентными и многофазными. Точное знание химического состава и строения этих сложных систем необходимо для описания реакций, протекающих на их поверхности. [3]
Контактные катализаторы из благородных металлов, например, платиновая чернь или платина н палладий на носителях отличаются высокой активностью и пригодны для восстановления уже при комнатной температуре. [4]
Лангенбск [146] получал контактные катализаторы на основе смешанных солей, восстанавливая: последние в виде смешанных кристаллов в токе водорода. Смешанные кристаллы удобны тем, что в них чрезвычайно тонко, вплоть до ионов, распределены компоненты. Заряды и иоипыс радиусы катионов, а тат же химическая природа анионов должны быть идентичны. Для облегчения разложения применяют ьсегда оксалатные или формиатные ионы, обладающие восстановительными свойствами, При разложении должны образовываться пе новые смешанные кристаллы, а два разных вещества. Для этого один компонент разлагают не затрагивая другого дли разлагают оба компонента, но с образованием разных веществ. Так, например, при разложении смешанных кристаллов формиатов никеля и магния и токе водорода получают гшколевыи контактный катализатор на окиси магния. Исследованы системы сме-таппых кристаллов иксалатов п формиатов кобальта и цинка, а также меди и кальция. [5]
Таннер [433] и Поуэл и Брейта [327] связывают активность контактных катализаторов с эмиссией электронов или наличием потоков ионов. Таннер предполагает, что на электронную эмиссию действуют те же термические усло-вия, которые определяют каталитическую активность. Питч [321] проблему каталитической активности твердых веществ, применяемых в качестве катализаторов, рассматривает в связи с активными центрами, имеющими специальные свободные электронные связи, которые могут вызывать преимущественно энергетическое действие. Это энергетическое воздействие подтверждается тем, что свободная электронная связь характерна для промежуточных ступеней каталитической активности. [6]
Парофазный метод состоит в пропускании смеси паров спирта и ацетилена над контактным катализатором при высоких температурах. [7]
Для применения как в жидкофазном, так и в парофазном крекинге было предложено большое число твердых контактных катализаторов, в том числе трудно восстанавливаемые окислы металлов, метафосфаты некоторых металлов, активированные углеродистые вещества, сложные карбиды, например карбид железа и вольфрама, и элементарный кремний. Среди летучих катализаторов для парофазного процесса следует упомянуть пары ртути и галоиды. [8]
Окисление проводят при 320 - 350 С, давлении 0 8 - 1 МПа в присутствии контактного катализатора - окиси меди ( I), нанесенной на карбид кремния или пемзу. [9]
Синонимичные варианты перевода заключены в квадратные скобки и могут быть употреблены вместо стоящих непосредственно перед скобками слов или словосочетаний, например: перевод термина contact catalyst - контактный [ гетерогенный ] катализатор следует читать: контактный катализатор, гетерогенный катализатор. В переводах приняты следующие разделительные знаки: близкие по значению переводы отделены запятой, более далекие - точкой с запятой, различные значения - цифрами. [10]
Контактные катализаторы - металлы, окислы металлов, сернистые соединения металлов - применяются, главным образом, в процессах циклизации ( ароматизации) и дегидрогенизации углеводородов и нефтяных фракций. Контактные катализаторы действуют по мультиплетному механизму. Процесс, происходящий при гетерогенном катализе на контактном катализаторе можно разбить на стадии: 1) адсорбция исходной молекулы на поверхности катализатора; 2) образование мультиплетного комплекса ( валентно-химическое состояние); 3) новообразование молекул; 4) десорбция новообразованных молекул. [11]
В качестве адсорбентов широко используются твердые тела, для которых удельная поверхность является наиболее важным параметром, характеризующим их адсорбционные свойства при низких и средних относительных давлениях. Множество контактных катализаторов принадлежит к твердым телам с большой удельной поверхностью; их эффективность определяется площадью S, которая фактически доступна реагирующим молекулам в условиях, осуществляемых при проведении процесса в лабораторном или промышленном масштабе. Величина S связана с удельной поверхностью, но фактически доступная часть удельной поверхности зависит от быстроты перемещения молекул с краев зерен к внутренним частям поверхности и следовательно, зависит от распределения пор по размерам. [12]
Кроме непрореагировавшего фенола, сырой циклогексанол содержит около 0 5 - 1 % воды, 2 5 % циклогексана и 2 - 4 % циклогексанона. Продолжительность работы контактного катализатора зависит от качества гидрированного фенола и используемого водорода; после 1 - 6 месяцев, обычно раз в три месяца, катализатор необходимо регенерировать; никель на окиси алюминия можно, например, активировать перегретым водяным паром. Регенерированный таким образом катализатор работает удовлетворительно на протяжении 4 - 5 недель. Активирование водяным паром можно проводить до 5 раз; после этого катализатор необходимо сменить. Если в качестве катализатора используется никель Ренея, то регенерацию проводят 10 - 15 % - ным раствором едкого натра при температуре до 100; потом катализатор промывают водой. [13]
Из данных табл. 1 видно, что газообразный кислород также немного изменил свой изотопный состав в направлении приближения к составу воды. Это указывает на медленный обмен в присутствии продуктов коррозии, которые играют роль контактных катализаторов или участвуют в промежуточных реакциях, ведущих к обмену. [14]
Так как это влияние становится заметным уже при очень малой концентрации кислорода, то при синтезе высокомолекулярных соединений рекомендуется работать в атмосфере азота или благородного газа. В лаборатории азот высокой степени чистоты можно получить, пропуская обычный азот из баллона над контактным катализатором, который реагирует с имеющимся в азоте кислородом. Очистка азота может осуществляться с помощью растворов [4] некоторых препаратов, таких, как пирогаллол, гидросульфит натрия, кетилы металлов или алюминийорганические соединения. Однако такая очистка не имеет преимуществ по сравнению с очисткой с помощью контактных катализаторов. [15]