Cтраница 3
Со времени открытия Натта и Циглером стереоспецифических катализаторов разработано и изучено большое число катализаторов такого типа. Примеры их приведены в табл. 8.4. В зависимости от активности и стереоспецифичности катализатор проявляет себя неодинаково с разными мономерами. В этой главе термин активность применяется исключительно для характеристики скорости полимеризации; в этом смысле этот термин используется далеко не всегда. Порядок расположения различных катализаторов Циглера - Натта в зависимости от влияния их на скорость полимеризации и на стереоспецифичыость часто не одинаковый. Многие катализаторы с высокой активностью ( высокой скоростью полимеризации) показывают низкую стереоспецифичность. [31]
Хотя этилен-пропиленовые каучуки получают с применением стереоспецифических катализаторов, они по своему строению не Являются стереорегулярными полимерами. [32]
Пояи-л-хлорстирол, поли-л-метилстирол, полученные со стереоспецифическим катализатором [ А1 ( зо - С4Н9) 3 - Т1С14 ], являются аморфными, в то время как поливиния-циклогексан, полученный аналогичным образом, кристалличен. Гидрирование поли-га-хлорстирола со скелетным никелем дает кристаллический продукт. Таким образом, га-замещенные стиролы являются изотактическими, но не кристаллизующимися полимерами. [33]
К высокоактивным комплексным катализаторам анионной полимеризации относятся стереоспецифические катализаторы Циглера - Натта, получаемые взаимодействием металлоалкилов ( например, триэтилалюминия, триизобутил-алюминия) с галогенидами титана, ванадия и других металлов переменной валентности. [34]
Рассмотрены общие закономерности, позволяющие осуществлять подбор стереоспецифических катализаторов с образованием оптически активных соединений. Установлена корреляция между оптическим выходом и константой устойчивости комплексов, моделирующих переходное состояние, в реакции гидрогенизации ацетоуксусного эфира на модифицированном оптически активными соединениями скелетном никелевом катализаторе. [35]
Изотактический полиизобутилен получают полимеризацией изобутилена в присутствии стереоспецифического катализатора, выделяя затем полимер из смеси изомеров кипящим эфиром. [36]
Аналогичные по характеру высокие требования при полимеризации стереоспецифическими катализаторами предъявляются и к дивинилу. [37]
В последнее время проявляется значительный интерес к изучению оптических избирательных стереоспецифических катализаторов. [38]
Стереоселективная полимеризация рацемического мономера над недиссимметрическим, но стереоспецифическим катализатором, приводящая к образованию полимера, состоящего из DDD - и LLL-цепей, которые могут быть разделены на DDD - и LLL-фракции, например, хроматографическим путем. [39]
Существуют и другие объяснения процесса полимеризации олефинов в присутствии стереоспецифических катализаторов. Высказано, например, предположение, что процесс протекает как внутрикомплексная ионная полимеризация, в которой участвуют оба комплексных иона, образуемые катализатором. Инн циирование и первоначальная ориентация мономера осуществляются катионом комплекса, содержащего металл переменной валентности. [40]
Изотактический полибутен-1 получается полимеризацией при низком давлении бутена-1 в присутствии стереоспецифических катализаторов Циглера - Натта. По технологии и типу каталитических систем процесс получения полибутена-1 аналогичен процессу полимеризации пропилена. [41]
Используя катализаторы на основе алкилов алюминия и четыреххло-ристого титана ( такие Стереоспецифические катализаторы рассматриваются в гл. Один из мономеров полимери-зуют в среде инертного растворителя с образованием растворимого полимера с активным концом цепи. При последующем добавлении второго мономера происходит блок-сополимеризация. [42]
![]() |
Схе. ма производства изопрена процессом Гудьир-Сайнтифик. [43] |
Продукт: изопрен сорта для полимеризации, пригодный для применения копирующих стереоспецифических катализаторов. [44]
Так, повышение температуры при полимеризации пропилена ( см. ниже) или использование менее стереоспецифического катализатора ( такого, как соединения пятивалентного ванадия) уменьшает изо-тактическую фракцию в полимере, но увеличивает коли чество образующегося стереоблок-сополимера. [45]