Кобальтовый никелевый катализатор

Cтраница 2

В этом разделе рассмотрены данные по адсорбции на железных катализаторах синтеза аммиака и данные по адсорбции ( и объему пор) на кобальтовых и никелевых катализаторах синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода. [16]

Кривые зависимости степени превращения от величины обратной объемной скорости, по данным Шойермана [64] и Зелигмана [42], приведенные на рис. 159 и 160, обладают большей кривизной, чем кривые, полученные для кобальтовых и никелевых катализаторов. Это указывает на большую зависимость скорости реакции синтеза от парциальных давлений компонентов. [17]

Железо-медные катализаторы с различными добавками Мп и Mg, промотированные небольшими количествами К2С03, Na2C03, соединениями бора и другими соединениями, восстановленные синтез-газом или водородом при температурах, близких к температуре синтеза ( 220 - 260 С), являются активными и по выходам жидких продуктов приближаются к кобальтовым и никелевым катализаторам; вместе с тем срок службы железо-медных катализаторов значительно превышает срок службы кобальтовых катализаторов. Поэтому для синтеза над ними вполне пригоден обычный водяной газ. [18]

Как это ни удивительно, но кобальткарбонильные катализаторы почти совсем не чувствительны к отравлению серой; будучи кислотными катализаторами, они чувствительны к действию оснований. Кобальтовые и никелевые катализаторы, применяемые для гидрирования альдегидов в спирты, отравляются СО и серой. [19]

Как это ни удивительно, но кобальткарбонильные катализаторы почти совсем не чувствительны к отравлению серой будучи кислотными катализаторами, они чувствительны к действию оснований. Кобальтовые и никелевые катализаторы, применяемые для гидрирования альдегидов в спирты, отравляются СО и серой. [20]

В зависимости от применяемых катализаторов температура синтеза колеблется в пределах 160 - 340 С. Над кобальтовыми и никелевыми катализаторами синтез протекает при температуре 160 - 200 С, над железо-медными при 190 - 250 С, а над железными катализаторами, не содержащими меди, при 260 - 340 С. [21]

Таким образом, железо катализаторов синтеза, несомненно, содержит значительные количества поверхностной окиси. Возможно также, что и кобальтовые и никелевые катализаторы имеют окисленные поверхности. [22]

В последней работе Преттра и Перрена [57] указывается, что никелевые катализаторы, предварительно обработанные окисью углерода для превращения значительной части никеля в карбид, обладают очень малой активностью для синтеза углеводородов и что гидрирование карбидированного катализатора увеличивает его активность. Следовательно, в этом отношении кобальтовые и никелевые катализаторы ведут себя сходно. [23]

Оба катализатора - железный и кобальтовый - в процессе синтеза углеводородов способны переводить кислород окиси углерода в кислород воды и углекислоты. При одинаковых условиях синтеза ( температура и состав газа) железные катализаторы проявляют большую склонность к образованию углекислоты, а кобальтовые и никелевые катализаторы - к образованию воды. Эти результаты, типичные для железных и кобальтовых катализаторов, могут быть изменены при помощи реакции образования СО2 и Н2 из водяного газа, вызывающей изменение парциальных давлений различных реагирующих компонентов. При низких температурах синтеза достижение условий равновесия, соответствующих реакции образования СО2 и Н2 из водяного газа, происходит очень медленно. [24]

Было показано, что активность медных и медно-никелевых катализаторов можно увеличить путем изменения свойств их поверхности с помощью обработки этих катализаторов в водороде; в то же время железные, кобальтовые и никелевые катализаторы отравляются в результате хемосорбции на них даже очень малых количеств водорода. [25]

Присадка к железу 5 - 25 % меди резко повышает активность катализатора. Железо-медные катализаторы с различными добавками марганца и магния, промотированные небольшими количествами КгСО3, Na2CO3, борными соединениями и другими веществами, восстановленные синтез-газом или водородом при температурах, близких к температуре синтеза ( 220 - 260), являются активными катализаторами и по выходам жидких продуктов приближаются к кобальтовым и никелевым катализаторам. В отличие от последних синтез над железными и железо-медными катализаторами протекает с газовой смесью состава 1: 1; поэтому для синтеза вполне пригоден обычный водяной газ. [26]

В 1948 г. Зелинский, Эйдус и Ершов [84] открыли новую реакцию, тесно связанную с реакцией гидроконденсации. Сущность ее заключается в полимеризации олефинов, проходящей лишь в присутствии ( обязательном) окиси углерода. Реакция эта происходит в условиях каталитического синтеза бензина ( 190 С, кобальтовые и никелевые катализаторы); исходными продуктами являются олефин Н2, взятые в эквимолекулярных количествах. Без водорода, так же как и без окиси углерода4, полимеризация не происходит. Оптимальной температурой реакции является температура, при которой происходит наибольший генезис метиленовых радикалов. [27]

Изменение состава продукта в за - Прокаленные кизельгуры, будучи. [28]

Каркас кизельгура тормозит спекание металла в ходе восстановления и препятствует уменьшению общего объема катализатора. Объем образцов без кизельгура в несколько раз уменьшается во время нагревания и восстановления. Эти наблюдения подтверждают предположение Релена [37] о том, что кизельгур как носитель в кобальтовых и никелевых катализаторах обеспечивает необходимую степень дисперсности активных металлов и желательную пористость. Эти наблюдения также согласуются с данными Крэксфорда [68], что катализатор, приготовленный на природном кизельгуре, имеет большую площадь поверхности и его активность выше, чем у катализаторов, содержащих прокаленный кизельгур. [29]

Реакции ( 19) и ( 20) иллюстрируют пути прекращения роста цепи. Согласно уравнению ( 19), в результате десорбции и гидрировании спиртообраз-ных групп на поверхности могут получаться альдегиды и спирты. Кислоты могут образовываться в результате реакции Канницаро между такими альде-гидоподобными группами или взаимодействием окиси угле - ода с водой или спиртами. Сложные эфиры могут получаться при после лцих реакциях. Реакция ( 20), основанная на разложении спиртов в прис, ствии кобальтовых и никелевых катализаторов, дает олефины и парафины. [30]

Страницы: 1 2 3