Cтраница 2
![]() |
Константы сополимеризации для некоторых полярных мономеров. [16] |
Особенно интересно выяснить причины, вызывающие образование стереорегулярных полимеров при применении катализаторов Циглера-Иатта. Многие наблюдения, относящиеся к этой области, указывают на существование связи между стереоспеци-фичностыо катализатора и гетерогенностью системы катализатор - мономер. Так, образование изотактических поли-сс-олефинов до настоящего времени обнаружено лишь при использовании кристаллических нерастворимых катализаторов. При синтезе изотактических полимеров олефинового ряда определяющая роль часто принадлежит кристаллической структуре катализатора. [17]
![]() |
Константы сополимеризации для некоторых полярных мономеров. [18] |
Особенно интересно выяснить причины, вызывающие образование стереорегулярных полимеров при применении катализаторов Циглера-Натта. Многие наблюдения, относящиеся к этой области, указывают на существование связи между стереоспеци-фичностью катализатора и гетерогенностью системы катализатор - мономер. Так, образование изотактических поли-а-олефинов до настоящего времени обнаружено лишь при использовании кристаллических нерастворимых катализаторов. При синтезе изотактических полимеров олефинового ряда определяющая роль часто принадлежит кристаллической структуре катализатора. [19]
К тщательно перемешанному материалу добавлялся соответствующий катализатор ( из расчета на сухой остаток материала), затем материал с катализатором перемешивался в течение 1 - 2 час. Если катализатор растворим в толуоле - разбавителе органосиликатных материалов, - перемешивание производилось без применения специальных смесителей, а нерастворимые катализаторы перемешивались в шаровой мельнице. При использовании одновременно двух или нескольких катализаторов введение их производилось последовательно. [20]
Ряд галогенсодержащих соединений предложен для вулканизации насыщенного этиленпролиленового каучука [83]: трихлор-метансульфонилхлорид, трихлормеламин, октахлорпропан, гекса-хлормеламин, ди - и трихлорциануровые кислоты и др. В качестве активаторов рекомендуются различные комбинации соединений железа и олова с серой. В соответствии с предлагаемыми схемами реакций в качестве промежуточного продукта образуются хлорсе-росодержащие соединения. Согласно [83] - это S2C12 и его комплексы с солями железа. Роль нерастворимого катализатора состоит также в концентрировании активных подвесков в зоне реакции. [21]
Различные циклопентадиенилалюминийтитановые соединения были получены на основе реакции бисциклопентадиенилтитангало-генидов с избытком алюминийалкила при 20 - 100 С в безводных углеводородах, свободных от кислорода; при этом образуются кристаллические продукты, содержащие в каждой молекуле по крайней мере один атом титана и один атом алюминия, например ( C5H5) 2TiCl2Al ( C2H5) 2 и - ( CsHshTiCbAlCbHs. Эти соединения являются стереоспецифическими катализаторами, особенно эффективными при получении изотактического полипропилена. Указывается, что соединение, не содержащее галогена [ ( CjHsbTiAlfCaHs Jz. Этот тип катализатора обычно столь же активен, как и нерастворимые катализаторы Циглера; следовательно, твердая поверхность не является необходимой для проведения полимеризации. Было показано, что для обеспечения высокой активности необходимо присутствие четырехвалентного титана. [22]