Ванадий-молибденовый катализатор
Cтраница 1
 |
Структура ванадиевой бронзы. [1] |
Ванадий-молибденовые катализаторы, модифицированные и-ми Си, Ag и Cd, имеют иную структуру, чем у исходного катализатора. Аналогичные данные получены в работе [70] при окислении бензола в ма-леиновый ангидрид на ванадий-молибденовых катализаторах. Введение в такой катализатор окисла серебра приводит к образованию ванадиевых бронз. В табл. 73 приведено изменение каталитических характеристик модифицированного ванадий-молибденового катализатора по сравнению с тем же катализатором без добавок. Видно, что одни добавки ( Ag, Си) повышают и активность и селективность процесса, а другие ( In, Се) заметно изменяют только селективность. [2]
 |
Кинетические параметры окислительного аммонолиза м - и -. - ксилолов на V-Мо - катализаторах. [3] |
На ванадий-молибденовых катализаторах ( 6 % МоОз 92 % А12О3 и 16 % V2O5 2 % МоОз 82 % А12О3) в интервале 350 - 410 С изучен окислительный аммонолиз л - ксилола и влияние ларциальных давлений компонентов на процесс. [4]
Исследование структуры поверхности ванадий-молибденового катализатора, модифицированного фосфатными добавками, методом ЭСХА показало [336], что при этом соотношение ионов Мо6 и V4 в приповерхностных слоях катализатора изменяется. [5]
На рис. 65 показаны ИК-спектры модифицированных ванадий-молибденовых катализаторов. Характерной особенностью спектров VaOs является наличие полосы, соответствующей короткой связи VO. Добавление МоОз приводит к сдвигу всех полос колебаний связи V-О в длинноволновую область, что указывает на удлинение этой связи. [7]
При изучении реакции окисления бутенов на ванадий-молибденовом катализаторе было высказано предположение [94, 95], что существуют две параллельные реакции образования малеинового ангидрида через бутадиен и кротоновый альдегид, которые являются промежуточными продуктами реакции. В продуктах реакции был найден метакролеин, но его происхождение не объяснялось, так как скелетной изомеризации бутенов не было замечено. [8]
Сопоставление электронных свойств и структуры ванадиевых бронз, возникающих при модифицировании ванадий-молибденового катализатора, позволяет сделать вывод, что в бронзе существуют отдельные участки, внутри которых обмен электронов облегчен. Эти участки разделены изолирующими фрагментами, по размерам не превышающими элементарную ячейку, содержащую до 10 ионов ванадия и окружающих их ионов кислорода. [10]
Иоффе и Любарский [86, 87], изучая кинетику окисления бензола; малеиновый ангидрид на ванадий-молибденовом катализаторе, фишли к выводу, что большая часть бензола окисляется кислоро-ом, адсорбированным на поверхности пятиокиси ванадия. [11]
Аналогичный ход реакции был недавно установлен Хаммаром 2 ] при окислении бензола на ванадий-молибденовом катализаторе. Он показал, что процессы образования малеинового ангидрида и полного окисления молекулы протекают параллельно. [12]
 |
Гетерообмен кислорода на ванадий-молибденовых катализаторах. [13] |
В табл. 26 приведены скорости обмена при 480 С и энергия активации процесса при изменении состава ванадий-молибденового катализатора. Видно, что введение иона молибдена в пятиокись ванадия заметно увеличивает энергию активации обмена, но меньше влияет на скорость обмена. Наибольшая энергия активации наблюдается для катализатора УгОз ЗЗ о ( масс.) МоОз, селективно окисляющего углеводороды. Установлено, что обмен кислорода в системе V-Мо протекает с участием двух атомов неоднородной поверхности катализатора. [14]
В СССР разработаны две модификации технологии получения фталонитрилов окислительным аммонолизом индивидуальных м - и га-ксилолов или ж-ксилоль-ной фракции - в присутствии стационарного ванадий-хромового катализатора или псевдоожиженного слоя ванадий-молибденового катализатора. Стадия гидрирования фталонитрилов осуществляется на стационарном алюмокобальтовом катализаторе. [15]
Страницы: 1 2