Cтраница 2
![]() |
Адсорбция кислоэода на катализаторах различного состава при 450. Количество кислорода, соответствующее монослою, равно 0 5 см3 / г.| Скорость адсорбции кислорода. [16] |
Предварительно образец катализатора тренировался в вакууме не менее 10 ч при 450 С. Характерной особенностью висмутмолибденовых катализаторов является их способность обратимо растворять при высоких температурах ( - 450 С) и давлениях кислорода выше 200 ммрт. Фазовый состав катализатора при растворении или выделении растворенного кислорода не изменяется. [17]
В отличие от простых окисных полупроводников смешанные висмут-молибденовые контакты, как и шпинели, изменяют свои каталитические свойства при введении примесей. На рис. 5 и 6 показано изменение энергий активации и логарифма предэкспоненциального множителя реакции окисления пропилена в СОа при введении окислов лития, бария и аниона SO - На висмутмолибденовых катализаторах с добавками уменьшается Е и / Со для реакции окисления пропилена в СОз и при повышенной температуре ( 500 - 520) активность этих контактов по отношению реакции образования СО2 ниже, чем для исходного катализатора без примеси. Энергия активации реакции образования акролеина из пропилена и предэкспоненциальный множитель этой реакции при введении примесей в висмутмолибденовый катализатор изменяются незначительно. [18]
В отличие от простых окисных полупроводников смешанные висмут-молибденовые контакты, как и шпинели, изменяют свои каталитические свойства при введении примесей. На рис. 5 и 6 показано изменение энергий активации и логарифма предэкспоненциального множителя реакции окисления пропилена в СОа при введении окислов лития, бария и аниона SO - На висмутмолибденовых катализаторах с добавками уменьшается Е и / Со для реакции окисления пропилена в СОз и при повышенной температуре ( 500 - 520) активность этих контактов по отношению реакции образования СО2 ниже, чем для исходного катализатора без примеси. Энергия активации реакции образования акролеина из пропилена и предэкспоненциальный множитель этой реакции при введении примесей в висмутмолибденовый катализатор изменяются незначительно. [19]
Таким образом, реакции селективного окисления углеводородов являются существенной частью промышленного гетерогенного катализа. Превращение ароматических, непредельных и предельных углеводородов протекает с участием оксидных катализаторов сложного химического состава, в большинстве которых содержится молибден. Наличие висмута в молибденсодержащих катализаторах селективного окисления олефинов является их главной отличительной особенностью. Вначале в промышленности применяли бинарные висмутмолибденовые катализаторы, затем они были заменены многокомпонентными, содержащими шесть или более элементов, главным образом Fe, Co, Ni, P. Висмут играет уникальную роль в составе катализаторов. [20]