Cтраница 1
Главновалентные катализаторы можно значительно активировать лишь в том случае, если двойная связь находится и в молекуле катализатора, а не только в молекуле субстрата. Кроме того, реакция по двойной связи должна быть самой медленной стадией. Если двойная связь реагирует не во всех стадиях реакции, возможность активации ограничивается скоростью той стадии, в которой не участвует двойная связь. [1]
Группа главновалентных катализаторов по разнообразию своего действия стоит на первом месте. В этой группе подробнее всего исследована связь между строением и активностью. В данном случае существовала особая необходимость подобных исследований, так как каталитическое действие основных веществ, как правило, является слабым и его приходится повышать путем активирования. [2]
О с тереохимической специфичности главновалентных катализаторов имеется только одна работа Лангенбека и Трима [20], в которой рассматривается асимметрическое декарбоксилирова-ние а-кетокислот / - аланином. [3]
Органические катализаторы, в частности главновалентные катализаторы, часто обладают значительно большей специфичностью по отношению к определенным субстратам или классам субстратов, чем неорганические катализаторы. При этом специфичность может быть абсолютной. II каталитические реакции подтверждают это. [4]
Таким образом, речь идет здесь о взаимодействии двух главновалентных катализаторов. [5]
Автор склонен предположить [38], что не только коферменты, но и апоферменты должны рассматриваться как главновалентные катализаторы и что, таким образом, в белковых компонентах апоферментов скрыты группы, обладающие высокой активностью. [6]
Вместо названного здесь простейшего случая присоединения и мономолекулярного распада может иметь место также двойное превращение, например в случае главновалентных катализаторов. [7]
Сильное ускорение может быть достигнуто только с такими основаниями, для которых определение молекулярного веса указывает на реакцию с дифенилкетеном. Таким образом, эти катализаторы в определенном смысле являются промежуточными между основными и главновалентными катализаторами, подобно тому, что мы далее обнаружим для катализаторов, используемых при альдегидных конденсациях. [8]
Они указывали далее, что теория Михаэлиса и Ментена обходит молчанием природу сил, связывающих фермент с субстратом, и, таким образом, оставляет открытым вопрос о возможности существования главных валентностей, а поэтому она применима также и к главновалентным катализаторам. Автор не может присоединиться к этой точке зрения. В этом состоит решающее отличие от старой теории. Недиссоциирующие промежуточные вещества просто не укладываются в схему Михаэлиса и Ментена. Точно так же ке согласуется со схемой и такой случай, когда промежуточное вещество образуется по реакции замещения, как мы это наблюдаем у некоторых главновалент-ных катализаторов. Такие реакции совершенно не согласуются со старой теорией. Главновалентная теория действия ферментов является поэтому принципиально новой. [9]
Для работы органика-каталитика характерно то, что в своих исследованиях он в одинаковой степени пользуется как органи-ко-препаративными, так и физико-химическими методами. Для контроля результатов препаративной работы необходимо проводить измерения скоростей реакций. Подробные кинетические измерения должны давать нам представление также и о скоростях промежуточных реакций. В частности, это важно в отношении главновалентных катализаторов, где мы в большинстве случаев точно знаем и различаем промежуточные реакции. [10]
Еще более сложна система, в которой высокая активность есть следствие связывания комплекса металл - лиганд с протеиновым носителем. Представителями этого класса являются ферменты и некоторые их модели. Модели были разделены на пять групп. В пятую группу были помещены гемин и главновалентные катализаторы Лангенбека. [11]