Cтраница 1
Лантанидные катализаторы отличаются от других циглеров-ских систем способностью полимеризовать диены с 1 4-присоеди-нением звеньев, в основном, в мс-конфигурации. Но есть примеры получения 1 4-тронс-полидиенов с использованием производных 4г - элементов. Отличительной чертой большинства транс-ре-гулирующих лантанидных катализаторов является отсутствие в их составе галогенидов. L ( R СН ( СН3) 2, L ТГФ или Li ( n - C3H5) ] полимеризуют изопрен без алюминий-содержащего сокатализатора. [1]
Лантанидные катализаторы отличаются от других циглеров-ских систем способностью полимеризовать диены с 1 4-присоеди-нением звеньев, в основном, в г мс-конфигурации. Но есть примеры получения 1 4 - Аирйнополидиенов с использованием производных 4г - элементов. Отличительной чертой большинства транс-ре-гулирующих лантанидных катализаторов является отсутствие в их составе галогенидов. Бмс - ( циклопентадиенил) аллильные комплексы самария [ ( СзЩК ЗтСтг-СзНз) ] /; и ( C5H4R) 2Sm ( rc - C3Hs) L ( R СН ( СН3) 2, L ТГФ или Li ( 7t - C3H5) ] полимеризуют изопрен без алюминий-содержащего сокатализатора. [2]
Активность лантанидных катализаторов в сочетании с АОС в значительной степени определяется структурой этой компоненты и зависит от условий полимеризации. О - АШз ( Ln Рг, Nd) снижается в ряду А1 ( г - Ви) з А1 ( п - Вес) з А1 ( п - Нех) з AlEt3 Al ( z - Bu) 2H, а при 80 С происходит полное обращение этого ряда. Следует отметить, что в этих трехкомпонентных комплексах алюминийсодержащая компонента часто используется в качестве галоидирующего агента и может определять активность катализатора. [3]
Имеются и другие особенности поведения лантанидных катализаторов, содержащих алюмоксаны. [4]
Наличие атомов галогенов в составе лантанидных катализаторов может не препятствовать проявлению ими ягранс-стереоспе-цифичности. [5]
Наличие атомов галогенов в составе лантанидных катализаторов может не препятствовать проявлению ими тиранс-стереоспе-цифичности. [6]
Квантово-химическими расчетами показано, что при полимеризации диенов под действием лантанидных катализаторов в последних возможно существование, по крайней мере, 6 типов АЦ, отличающихся как ближайшим окружением атома лантанида ( содержанием атомов С1 и С), количеством связей Ln-C, по которым происходит рост полимерной цепи, так и стереоспецифичностью действия. Присутствие в катализаторе одновременно нескольких типов АЦ должно приводить к уширению ММР полимеров. Это согласуется с результатами работы [103], в которой показана кинетическая неоднородность АЦ лантанидных систем и формирование макромолекул, по крайней мере, на 4 типах АЦ. Методом регуляризации также исследовано влияние природы АОС на кинетическую неоднородность АЦ ванадийсодержащих катализаторов при полимеризации бутадиена. Независимо от природы используемого в системе УОС1з - А1 ( г - Ви) 2Х ( где X - f - Bu, C1 или Н) сокатализатора, полимеризация протекает на трех типах АЦ, синтезирующих ПБ определенной ММ. Лишь в случае Al ( i - Bu) 2H в некоторых условиях наблюдается формирование полимера на четвертом типе АЦ. [7]
Так, наблюдается изменение констант скоростей реакций роста и передачи цепи на алюминииорганическую компоненту при полимеризации изопрена 35 и бутадиена 36 на лантанидных катализаторах с использованием различных АО С. [8]
Так, наблюдается изменение констант скоростей реакций роста и передачи цепи на алюминийорганическую компоненту при полимеризации изопрена 35 и бутадиена 36 на лантанидных катализаторах с использованием различных АОС. [9]
Авторами работы [99] предложено использовать метод регуляризации А. Н. Тихонова [100, 101] для нахождения функции распределения АЦ по вероятности обрыва макроцепи из данных о суммарном ММР полимера. В исследованиях [102, 103] из экспериментально определенных кривых ММР полибутадиена с использованием метода регуляризации было установлено, что, независимо от природы используемого диена и условий проведения полимеризации, процесс образования макромолекул на лантанидных катализаторах ШС13 - 3 ( ВиО) зРО в сочетании с АОС протекает с участием четырех типов АЦ, отличающихся соотношением констант скоростей реакций роста и передачи цепи. Найдено, что структура АОС оказывает влияние как на это соотношение, так и количество АЦ каждого типа. [10]
В работе 57 предложено использовать метод регуляризации Тихонова 58 59 для нахождения функции-распределения АЦ по вероятности обрыва макро-цепи из данных о суммарном ММР полимера. В исследованиях 60 61 из экспериментально определенных кривых ММР полибутадиена с использованием метода регуляризации было установлено, что независимо от природы используемого диена и условий проведения полимеризации, процесс образования макромолекул на лантанидных катализаторах NdCla ЗТБФ в сочетании с АОС протекает с участием четырех типов АЦ, отличающихся соотношением констант скоростей реакций роста и передачи цепи. Было показано, что структура АОС оказывает влияние как на соотношение констант скорости реакций роста и передачи цепи, так и количество АЦ каждого типа. [11]
Лантанидные катализаторы отличаются от других циглеров-ских систем способностью полимеризовать диены с 1 4-присоеди-нением звеньев, в основном, в мс-конфигурации. Но есть примеры получения 1 4-тронс-полидиенов с использованием производных 4г - элементов. Отличительной чертой большинства транс-ре-гулирующих лантанидных катализаторов является отсутствие в их составе галогенидов. L ( R СН ( СН3) 2, L ТГФ или Li ( n - C3H5) ] полимеризуют изопрен без алюминий-содержащего сокатализатора. [12]
Лантанидные катализаторы отличаются от других циглеров-ских систем способностью полимеризовать диены с 1 4-присоеди-нением звеньев, в основном, в г мс-конфигурации. Но есть примеры получения 1 4 - Аирйнополидиенов с использованием производных 4г - элементов. Отличительной чертой большинства транс-ре-гулирующих лантанидных катализаторов является отсутствие в их составе галогенидов. Бмс - ( циклопентадиенил) аллильные комплексы самария [ ( СзЩК ЗтСтг-СзНз) ] /; и ( C5H4R) 2Sm ( rc - C3Hs) L ( R СН ( СН3) 2, L ТГФ или Li ( 7t - C3H5) ] полимеризуют изопрен без алюминий-содержащего сокатализатора. [13]