Cтраница 1
Более мягкий катализатор - хлорид железа, хотя он менее активен по сравнению с хлоридом алюминия, однако использование его предпочтительнее. [1]
Действительно, более мягкий катализатор Фрид ел я - Крафтса, такой как хлорид железа ( III), приводит к продукту, ожидаемому из неперегруппированного третичного карбениевого нона. [2]
Дги ствительно, более мягкий катализатор Фриделя-Крафтса такой ка хлорид железа ( Ш), приводит к продукту, ожидаемому из Heneperpjn пированного третичного карбениевого нона. [3]
Возможно, использование более мягких катализаторов и условий расширило бы область применения карбалкокси-лирования. [4]
Замена серной кислоты на более мягкий катализатор, например и-толуолсульфокислоту, себя не оправдывает, поскольку выход продукта при этом повышается лишь незначительно. [5]
Замена серной кислоты на более мягкий катализатор, например n - толуолсульфокислоту, себя не оправдывает, поскольку выход продукта при этом повышается лишь незначительно. [6]
Эфират фтористого бора является более мягким катализатором, чем комплексное соединение BF3 - H3P04, и в аналогичных условиях часто приводит к образованию продуктов с более низкими выходами. [7]
Эфират фтористого бора является более мягким катализатором, чем комплексное соединение ВРз НзРС4 и в аналогичных условиях часто приводит к образованию продуктов с более низкими выходами. [8]
В качестве катализаторов алкилирования использовалось много соединений, так что трудно оценить преимущество каждого из них. Как правило, стараются использовать возможно более мягкий катализатор, чтобы свести к минимуму изомеризацию. В случае - ал-килгалогенидов и сравнительно малореакционноспособных ароматических соединений, например галогенбензолов, нужны более сильные катализаторы. [9]
В присутствии катализатора ВРз-СЦСгНз при температуре кипящей водяной бани получается тоже смесь эфирных и фе-нольных соединений. Но соединение ВРз-О ( 62) 2 является более мягким катализатором, чем свободный ВРз, поэтому даже при этой температуре основными продуктами реакции являются эфирные соединения. [10]
В присутствии катализатора BF3 - 0 ( C2H6) 2 при температуре кипящей водяной бани получается тоже смесь эфирных и фенольных соединений. Но соединение BF3 0 ( C2H6) 2 является более мягким катализатором, чем свободный BF3, поэтому даже при этой температуре основными продуктами реакции являются эфирные соединения. [11]
Таким образом, ряд факторов способен снижать выходы продуктов органических реакций, и при проведении новой реакции впервые выход может оказаться очень низким. Возможные усовершенствования методики заключаются в изменении температурных условий, использовании другого растворителя или более мягкого катализатора, изменении соотношения реагентов, исключении влияния воздуха и др. В промышленности, где разница в выходе на несколько процентов может оказаться решающей при установлении целесообразности данного процесса, химики тщательно изучают каждую из составляющих его реакций, стремясь увеличить выход. В случае многостадийного синтеза потери на любой из стадий, накапливаясь, могут весьма существенно сказаться на конечном результате. [12]
Легкость протекания реакции алкилирования зависит от ряда факторов, в том числе от природы ароматического ядра и от уже имеющихся в нем замещающих групп. Сам бензол алкилируется довольно легко и может служить подходящим эталоном для сравнения с ним других ароматических соединений. Нафталин, а также толуол, ксилолы и полиметилбензолы, алкилируются несколько легче, чем бензол, требуя более мягких катализаторов, достаточно эффективных при более низких температурах. Галоидзамещенный или фенилзамещенный бензол ( например, дифенил) реагирует гораздо медленнее бензола, но также без каких-либо существенных затруднений. Фенолы и на-фтолы, так же как и их эфиры, алкилируются значительно легче, чем бензол, и в этом отношении превосходят все другие ароматические соединения. Чрезвычайно трудно алкилировать производные бензола, содержащие лшяа-ориентирующие заместители-нитро -, сульфо -, карбонильную или карбоксильную группы. При обычных условиях они не взаимодействуют по реакции типа Фриделя-Крафтса. Таким образом, существует основное правило, что заместители, обусловливающие вступление нового заместителя в мета-положение, препятствуют алкили-рованию, а заместители, направляющие его в орто - или пара-положение, значительно облегчают протекание этой реакции. [13]