Комплексный металлоорганический катализатор

Cтраница 1

Комплексные металлоорганические катализаторы представляют собой комбинации соединений переходных металлов IV-VIII групп периодической системы элементов с металлоорганическими или гидридными производными непереходных и переходных металлов I-VIII групп. Известные в настоящее время комплексные катализаторы, применяемые при полимеризации и сополимеризации олефинов, диенов, ацетиленов и других мономеров, характеризуются большим разнообразием составов. В качестве основы комплексных катализаторов используются галогениды, оксигалогениды, алкоксиды, амиды, соли переходных металлов большинства неорганических и органических кислот, о - и другие металлоорганические соединения, окислы и различные типы комплексных соединений, включающие переходные металлы IV-VIII групп. Валентное состояние переходного металла в соединениях упоминавшихся типов может иметь значения от нуля до максимально возможного. В комбинации с соединениями переходных металлов предложено применять алкильные или арильные производные непереходных металлов I-IV групп периодической системы и многие их производные - алкил - или арилгалогениды, гидриды, алкоксиды, а также аналогичные производные переходных металлов. [1]

Под действием комплексных металлоорганических катализаторов полимеризуются, а также сополимеризуются с олефинами многие гетероатомсодержащие виниловые мономеры, легко полимеризующиеся по радикальному механизму. Аналогия в протекании элементарных актов полимеризации на комплексных катализаторах и в процессе радикальной полимеризации распространяется, как уже отмечалось, и на реакции обрыва в растворимых катализаторах ( диспропорционирование центров роста), а также на процессы ограничения цепи с участием водорода. В этих реакциях водород обладает исключительно высокой реакционной способностью. В определенных условиях акты гидрирования Me-С - связи в активном центре протекают сразу же после внедрения олефина по Me - Н - связи, из-за чего катализаторы полимеризации превращаются в катализаторы гидрирования. [2]

При сополимеризации на комплексных металлоорганических катализаторах параметр X для близких по природе сомономеров, видимо, характеризует адсорбционные свойства активных центров. [3]

Как было показано11, комплексный металлоорганический катализатор на основе ацетилацетоната ванадила оказывается активным при полимеризации дизамещенного ацетилена-дифенилацети-лена. На этом катализаторе в мягких условиях ( 20 С) был получен полидифенилацетилен, растворимый в бензоле, хлороформе, четы-реххлористом углероде, диоксане и других органических растворителях. УФ-спектр полимера дифе-нилацетилена типичен для полимеров с системой сопряженных связей. Он характеризуется широким максимумом в области коротких волн и монотонным длинноволновым спадом, охватывающим значительную часть видимой области. [4]

Стереоспецифическая полимеризация в растворах комплексными металлоорганическими катализаторами, в отличие от Других производственных, применяемых в настоящее время методов полимеризации, требует исключительной чистоты исходных продуктов. Только при этом условии можно рассчитывать на получение правильно построенных стереорегулярных с-1 4-полиме-ров с высокими техническими свойствами. [5]

Реакция циклотримеризации бутадиена на комплексных металлоорганических катализаторах была открыта в 1956 году Вилке [2], однако до настоящего времени данные по изучению этой реакции носят в основном патентный характер, зачастую противоречивый. [6]

В случае полимеризации на комплексных металлоорганических катализаторах предварительное упорядочение молекул мономера дальнего порядка в духе Фридландера [32], видимо, отсутствует. [7]

Натта [2] считает, что комплексные металлоорганические катализаторы представляют собой особый тип катализаторов, так как во многих случаях они позволяют получать полимеры, имеющие строение, отличное от ранее известных полимеров, даже в случае атактических поли-а-оле-финов. Действительно, исследование спектров в инфракрасной области показало, что новые полимеры а-олефинов имеют большую регулярность в структуре ( в частности присоединение голова к хвосту), чем полимеры, полученные другими способами. Это различие Натта приписывает особым координационным связям, присущим катализаторам. Он считает, что больше не может быть сомнений в том, что активность лучших стереоспеци-фических катализаторов полимеризации а-олефинов связана с координационным действием атомов сильно электроположительного переходного металла, расположенных на поверхности твердой микрокристаллической фазы, которая способствует хемосорбции металлоорганических соединений. [8]

Полимеризация алкенилциклопарафиновых мономеров в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов сопровождается рядом побочных реакций, одной из которых является изомеризация, обусловленная миграцией двойной связи. [9]

Реакция образования полимерных молекул на комплексных металлоорганических катализаторах осуществляется при участии активных частиц, называемых активными центрами. Последние в зависимости от природы компонентов катализатора и условий осуществления процесса образуются все сразу в начале реакции либо постепенно. [10]

Изменение скорости полимеризации и молекулярной массы в процессе полимериза-ции пропилена на системе TiCls. [11]

Отличительной особенностью каталитической полимеризации на комплексных металлоорганических катализаторах по сравнению с другими процессами цепной полимеризации ( радикальная, ионная) является то, что удлинение полимерной цепи осуществляется путем внедрения молекулы мономера между атомом металла и концом растущей полимерной цепи. Акты роста цепи происходят в координационной сфере переходного металла, чем обеспечивается ее стереорегулярность. [12]

По фазовому составу и кинетическому поведению комплексные металлоорганические катализаторы авторы работы [111] условно предлагают разделить на три группы. [13]

При получении полиэтилена низкого давления применяют комплексные металлоорганические катализаторы. Катализаторный комплекс приготовляют смешением растворов диэтилалюминийхлорида и четыреххлористого титана в бензине. [14]

По фазовому составу и кинетическому поведению комплексные металлоорганические катализаторы условно можно разделить на три группы. К первой группе относятся истинно гетерогенные каталитические системы, один из компонентов которых практически нерастворим в реакционной среде. [15]

Страницы: 1 2 3 4