Кварцевый катализатор
Cтраница 1
Кварцевый катализатор весом 50 г загружали в подготовленную трубку и после установления постоянства температуры по слою пускали газ. [1]
Специфичность кварцевых катализаторов существенно зависит от степени заполнения ( Л /): при уменьшении N она возрастает, как видно из следующей таблички. [2]
 |
Асимметрическое цианэтилирование 1-ме-тилциклогексанона - 2. [3] |
Стереоспецифический катализ с применением кварцевых катализаторов использован Пономаревым и Зеленковой [142] при гидрогенизации соединений фуранового ряда при 135 - 150 ат и 120 С. В результате реакции образуются спираны, оптическая активность которых обусловлена не наличием диссимметрического атома углерода, а конфигурацией пятичленных кислородсодержащих гете-роциклов, лежащих во взаимноперпендикулярных плоскостях. При помощи стереоопецифического катализатора впервые была установлена оптическая изомерия этих соединений. [4]
Все асимметрические синтезы на кварцевых катализаторах характеризуются незначительной оптической чистотой получаемых продуктов реакций, что лишает этот метод в настоящее время какого-либо практического значения. Однако его принципиальное значение очень велико: это один из возможных механизмов возникновения первичной асимметрии в природе ( подробнее об этом см. стр. В одной из работ [154] вообще оспариваются результаты обсуждаемого асимметрического синтеза на кварце. [5]
Все асимметрические синтезы па кварцевых катализаторах характеризуются незначительной оптической чистотой получаемых продуктов реакций, что лишает этот метод в настоящее время какого-либо практического значения. Однако его принципиальное значение очень велико: это один из возможных механизмов возникновения первичной асимметрии в природе ( подробнее об этом см. стр. В одной из работ [154] вообще оспариваются результаты обсуждаемого асимметрического синтеза на кварце. [6]
Одновременно с изучением оптически-избирательного действия кварцевых катализаторов была изучена кинетика оптически-неспе-цифической дегидрогенизации и дегидратации бутанола-2. Кажущаяся энергия активации дегидрогенизации бутанола-2 была найдена равной 917.6 ккал. [7]
Завадский [70], изучая эти реакции при 800 С на кварцевом катализаторе, обнаружил, что наряду с Другими компонентами образуется сероуглерод и серооКись углерода. [8]
Шваб и Рост471 полагают, что специфической стадией является не адсорбция, а контактное активирование субстрата на агрегатах металла, передающих асимметрию от носителя к субстрату. Предложено рассматривать кварцевые катализаторы как своего рода упрощенную неорганическую модель ферментов, в которой действующей группой является катализирующий металл, а асимметрическим агентом-носитель кварц. [9]
Предположено, что избирательный характер действия кварцевых катализаторов обнаруживается только при слабом заполнении поверхности кварца металлом, близким к моноатомарному. [10]
Как видно из таблицы, кварц используется в катализе и адсорбции разнообразных классов соединений: спиртов, кетонов, кислот, углеводородов, неорганических комплексов. Эти результаты позволяют предположить, что механизм действия кварцевых катализаторов сводится к стереоспецифической адсорбции и оптически неизбирателъному катализу оптического антипода реагента, находящегося в некотором избытке на поверхности адсорбента. [11]
При асимметрическом синтезе знак вращения катализата противоположен знаку вращения кварца-носителя. Это указывает на то, что на поверхности оптически активного кварцевого катализатора протекает преимущественно синтез того антипода, знак вращения которого противоположен знаку примененного кварца. [12]
Страницы: 1