Cтраница 1
Ванадиевые сернокислотные катализаторы являются веще - ствами с высокоразвитой внутренней поверхностью, намного превосходящей внешнюю геометрическую. [1]
Ванадиевые сернокислотные катализаторы после длительной работы при температуре выше 600 С претерпевают существенные изменения, в результате чего снижается их активность. [2]
Основными свойствами ванадиевых сернокислотных катализаторов, определяющих их качество, являются активность стабильность, гидравлическое сопротивление слоя катализатора потоку газа и механическая прочность. [3]
Существенной характеристикой ванадиевых сернокислотных катализаторов, с помощью которой определяется нижняя начальная рабочая температура слоя катализатора ( особенно первого) и следовательно, предел автотермичности и устойчивости процесса окисления, является температура начала работы катализатора. В процессе эксплуатации в результате инактивации катализатора ( вследствие физического и химического взаимодействия носителя и активного компонента с компонентами газовой среды и др.) наблюдается рост температуры начала работы катализатора. Для поддержания максимальной степени превращения в слое ( особенно в первом) автотермичности и устойчивости процесса окисления вынуждены постепенно повышать температуру газа на входе в слои катализатора. [4]
Термическая неустойчивость ванадиевых сернокислотных катализаторов, выражающаяся в инактивации, может быть объяснена выделением кристаллической фазы X Os в результате связывания калия носителем. [5]
До последнего времени температуру зажигания ванадиевых сернокислотных катализаторов оценивали по степени превращения при 420 С, Однако еще в 1949 г. Боресков и Вокова предложили метод определения температуры зажигания катализаторов, основанный на неавтоматической регистрации экзотермической регистрации окисления SOg в SOg. Макаров и Вышнепольская усовершенствовали этот метод путем применения автоматической записи, кривых нагревания. [6]
До последнего времени температура зажигания ванадиевых сернокислотных катализаторов оценивается по степени превращения при 420 С. [7]
Выполненными работами было установлено, что активный компонент ванадиевых сернокислотных катализаторов, промотированных калием, представляет собой раствор пиро-сульфованадата калия в избытке пиросульфата калия. В процессе взаимодействия с газовой фазой устанавливается равновесие между пиросульфованадатом калия и V2O4, присутствующим в растворе, или промежуточной формой окисла ванадия, образующейся при восстановлении V2O4, или сульфатными соединениями, содержащими ванадий низших степеней окисления; положение равновесия определяется как температурой, так и концентрацией SO2 и SO3 в газе. При температуре выше 600 С упругость диссоциации пиросульфатной системы резко возрастает и она переходит в сульфатную. [8]
Из приведенных данных следует, что только некоторые диатомиты могут быть рекомендованы для синтеза ванадиевых сернокислотных катализаторов. Многие из диатомитов могут найти применение в производстве катализаторов для других отраслей промышленности. [9]
Полученные результаты позволяют заключить, что обнаруженные рентгенографическими и термографическими исследованиями новые соединения - сульфо - и пирасульфованадаты калия - присутствуют в ванадиевых сернокислотных катализаторах в условиях работы промышленных аппаратов. [10]
В катализаторах, подвергнутых термической инактивации, происходит частичное связывание калия носителем, причем калий переходит в водонерастворимую форму. Этим подтверждается предложенный механизм термической инактивации ванадиевых сернокислотных катализаторов, рассмотренный в предыдущей статье. [11]
Представляют интерес и другие активаторы. Возможно, что присутствующий и расплаве МоО3 смещает равновесие между окисленной и восстановленной формами окислов ванадия путем передачи кислорода. Такое же действие может, по-видимому, оказывать и WOa, ранее предлагавшийся как активатор для ванадиевых сернокислотных катализаторов. [12]