Каталиметрия

Cтраница 3

Зависимость мольной доли х пе-роксокомплексов от рН.| Константы устойчивости некоторых пероксокомплексов. [31]

Образующиеся в радикально-цепных реакциях радикалы взаимодействуют со многими органическими веществами, окисляя их. Эти реакции часто используются в качестве индикаторных в каталиметрии. [32]

ОВ реакции находят все большее применение в каталиметрии. Это направление также отражено в книге, особенно детально - полярографическая каталиметрия, основанная на электрохимическом прохождении каталитических ОВ полуреакций. [33]

Интерес к этим проблемам оправдан, поскольку развитие теории гомогенных каталитических реакций определяет перспективы развития каталиметрии. [34]

Этот термин применен в работе Henrion G. Полярографию успешно используют в каталиметрии и для регистрации во времени концентрации компонентов ОВ реакции в объеме раствора [179], но это не полярографическая каталиметрия, поскольку не измеряется скорость каталитической полуреакции. [35]

Другие примеси определяют реже, но для некоторых веществ необходим контроль их содержания на уровне 10 - 7 %, который не обеспечивается традиционными методами эмиссионной спектроскопии и спектрофотометрии. Особенно успешно каталиметрия применяется для определения Со, Мп, V, Mo, W, Nb, Та. Кроме того, при анализе веществ особой чистоты каталиметрия позволяет определять отдельные анионы, органические соединения в неорганических солях, определять отклонения от стехиометрии состава соединений. [36]

Известно большое число медленно протекающих в объеме раствора ОВ реакций, катализируемых добавками следовых количеств различных веществ. На основе таких реакций были разработаны многочисленные методики высокочувствительного определения концентрации катализатора по скорости индикаторной ОВ реакции. Эта область аналитической химии в настоящее время называется каталиметрией. Опубликован ряд подробных монографий [176-180], и мы лишь кратко коснемся рассмотрения подобных ОВ реакций. [37]

Таким образом, весьма перспективно применение полярографического анализа, основанного на получении аналитического сигнала в виде предельного каталитического тока. Величина этого тока зависит от скорости каталитической полуреакции, определяемой, в свою очередь, концентрацией анализируемого катализатора. Как уже говорилось выше, представляется целесообразным называть эту область полярографического анализа полярографической каталиметрией. [38]

Каталитическим методам определения микроконцентраций элементов в последние годы уделяется значительное внимание. Это связано с высокой чувствительностью каталиметрии. Современная тенденция автома - л 1за1Шй - физико-химических методов анализа создает предпосылки для более широкого применения каталиметрии, в том числе для анализа реактивов и веществ особой чистоты. [39]

Рассмотрены теория и практическое применение окислительно-восстановительных ( ОВ) реакций в аналитической химии. Использованы новые принципы построения таблицы ОВ полуреакций и стандартных потенциалов, приводится наиболее подробная таблица. Обсуждается теория обратимых электродных потенциалов; равновесие ОВ реакций и стандартные и формальные потенциалы; связь между стандартными и формальными потенциалами и полярографическими параметрами; кинетика, катализ и полярографическая каталиметрия; ОВ титрования и др. Приводятся многочисленные примеры расчетов-констант равновесия ОВ реакций и основных параметров различных ОВ титрований. [40]

Обзор каталиметрических методов, используемых для определения отклонения от стехиометрии состава соединений и микрофаз, показывает, что наиболее ответственной стадией является получение аналитического сигнала, соответствующего сверхстехиометрическим атомам, при их химическом взаимодействии с окислителем или селективном растворении примесной фазы в растворителе. Особое значение имеет постановка контрольного опыта, учитывающего наличие посторонних восстановителей или собственную растворимость основной фазы при извлечении микрофаз. Установление правильности анализа затруднительно, поскольку получение эталонов с определенным фазовым и стехиометрическим составом является сложной задачей. Если первая стадия анализа выбрана правильно, то применение каталиметрии позволяет достичь более низкого предела обнаружения выделенной фазы, чем с помощью фотометрических методов, что особенно важно при анализе микрообъектов и пленок. [41]

Быстрые полуреакции способствуют установлению термодинамически обратимого ОВ потенциала, который даже при прохождении тока ( полярография) сохраняет обратимое значение. Вместе с тем, медленные полуреакции, аналогично медленным ОВ реакциям в объеме раствора, могут катализироваться следами различных веществ, что дает возможность по суммарной скорости такой каталитической полуреакции, включая ее медленную химическую стадию, определять концентрацию катализаторов. Поскольку применительно к каталитическим полуреакциям чаще псего используют полярографию как метод анализа, основанный на измерении их скорости, подобную каталиметрию целесообразно назвать полярографической каталиметрией. [42]

Страницы: 1 2 3