Cтраница 3
Ва Me) Oi J 2 ( Fe2O3) n, где k 2, т в зависимости от состава изменяется от 1 до 10, п - от 6 до 14, a Me представляет собой катионы двухвалентных металлов Mn, Fe, Ni, Co, Zn и Mg. [31]
Едкие щелочи, добавленные в эквивалентном количестве к растворам солей элементов третьей аналитической группы, образуют нерастворимые в воде гидроокиси. Аммиак осаждает гидроокиси трехвалентных металлов в присутствии аммонийных солей. Катионы двухвалентных металлов в этих условиях не осаждаются. [32]
Соли аммония мешают реакции, снижая щелочность раствора. Поэтому они должны быть предварительно удалены кипячением с КОН или путем выпаривания исследуемого раствора и прокаливания остатка. Катионы двухвалентных металлов также образуют осадки с фер-рилериодатным комплексом. Для их удаления применяют щелочной раствор 8-оксихинолина, образующий с ними осадки. [33]
![]() |
Кислотный состав в системе Р2О5 - Н2О. [34] |
Сплавлением смеси NaH2PO4 2Na2HPO4 может быть получена соль состава NasPsOiS) являющаяся производным не выделенной в индивидуальном состоянии три-фосфорной кислоты НбРэОю. В растворах соль эта при обычных условиях довольно устойчива и лишь медленно ( гораздо быстрее при под-кислении) гидролизуется до ортофосфата. По своему отношению к катионам двухвалентных металлов NasP3Oio похож на гексаметафосфат. [35]
![]() |
Кислотный состав в системе Р2О5 - Н2О. [36] |
Сплавлением смеси NaH2PO4 2Na2HPO4 может быть получена соль состава NasPsOio, являющаяся производным не выделенной в индивидуальном состоянии три-фосфорной кислоты HsPsOm. В растворах соль эта при обычных условиях довольно устойчива и лишь медленно ( гораздо быстрее при под-кислении) гидролизуется до ортофосфата. По своему отношению к катионам двухвалентных металлов NasPsOio похож на гексаметафосфат. [37]
Изменение энтропии AS при образовании комплексов НТА типа 1: 1 на 10 - 20 кал / ( моль - град) меньше такового для комплексов ЭДТА. Это понятно, потому что НТА - четырехдентатный лиганд и ионы металла с координационным числом 6 при комплексообразо-вании теряют не все координированные молекулы воды. Ионы железа ( III) удерживают больше молекул растворителя, чем катионы двухвалентных металлов, и образование комплексов железа ( III) сопровождается большим изменением энтропии образования. [38]
Это понятно, потому что НТА - четырехдентатный лиганд и ионы металла с координационным числом 6 при комплексообразо-вании теряют не все координированные молекулы воды. Ионы железа ( III) удерживают больше молекул растворителя, чем катионы двухвалентных металлов, и образование комплексов железа ( III) сопровождается большим изменением энтропии образования. [39]
По этому методу в смеси сначала открывают ионы Fe2 и Fe3, затем окисляют Fe2 в Fe3 и обрабатывают раствор избытком аммиака в присутствии достаточного количества солей аммония. При этом трехзарядные катионы третьей группы осаждаются в виде гидроокисей, а двухзарядные катионы третьей группы вместе с катионами первой и второй групп переходят в раствор. Далее с помощью сульфид-иона отделяют катионы двухвалентных металлов третьей группы от катионов первой и второй групп. [40]
По этому методу в смеси сначала открывают ионы Fe2 и Fe3 - r, затем окисляют Fe2 в Fe3 и обрабатывают раствор избытком аммиака в присутствии достаточного количества солей аммония. При этом трехзарядные катионы третьей группы осаждаются в виде гидроокисей, а двухзарядные катионы третьей группы вместе с катионами первой и второй групп переходят в раствор. Далее с помощью сульфид-иона отделяют катионы двухвалентных металлов третьей группы от катионов первой и второй групп. [41]
По этому методу в смеси сначала открывают ионы Fe2 и Fe3, затем окисляют Fe2 в Fe3 и обрабатывают раствор избытком аммиака в присутствии достаточного количества солей аммония. При этом трехзарядные катионы третьей группы осаждаются в виде гидроокисей, а двухзарядные катионы третьей группы вместе с катионами первой и второй групп переходят в раствор. Далее с помощью сульфид-иона отделяют катионы двухвалентных металлов третьей группы от катионов первой и второй групп. [42]
Комплексометрическое титрование с помощью ЭДТА описано для определения практически всех катионов. Поскольку ЭДТА может образовывать хелаты с большинством катионов, на первый взгляд кажется, что это малоизбирательный реагент. В действительности же, как и в случае других хелатообразующих реагентов, регулирование рН раствора позволяет в значительной мере контролировать поведение ЭДТА. Так, обычно при рН около 1 определению катионов трехвалентных металлов не мешают катионы двухвалентных металлов. В этих условиях менее устойчивые хелаты двухвалентных металлов практически не образуются, тогда как ионы трехвалентных металлов связываются количественно. Для обнаружения конечной точки титрования кадмия в качестве индикатора применяют эриохромовый черный Т; магний не мешает определению, поскольку при данном рН не образует комплекса с индикатором. Например, цианид-ион часто служит маскирующим реагентом при титровании ионов магния и кальция в присутствии ионов таких металлов, как кадмий, кобальт, медь, никель и палладий. Последние образуют достаточно устойчивые цианидные комплексы и поэтому не реагируют с ЭДТА. Конкретные указания по приготовлению и использованию растворов ЭДТА даны в гл. [43]
Результаты опытов показывают, что ионы указанных выше металлов при сорбции на смешанном слое ионитов ведут себя аналогично друг другу. Различия в свойствах, которые позволили вывести ряд сор-бируемости при взаимодействии с катионитом, в случае смешанного слоя себя не проявляют. Выходные кривые ( рис. 1) имеют практически одинаковые углы наклона и степень размывания. Для формирования рабочей зоны катионов на смешанном слое ионитов необходима одна высота. Сходство в поведении катионов одновалентных и двухвалентных металлов в этом случае связано с наличием в системе анионита в ОН-форме. Последний создает лучшие условия для протекания катио-пообменной реакции благодаря одновременной сорбции анионов и, следовательно, поддержанию в системе более высокого значения рН, чем на слое катионита. [44]