Простой катион
Cтраница 2
 |
Идеальная полярограмма. [16] |
Потенциалы выделения простых катионов изменяются примерно в соответствии с их положением в электрохимическом ряду. Для того чтобы это совпадение было полным, нужно все измерения проводить с одним электродом сравнения, например с насыщенным каломельным. При наличии некоторых металлов, однако, для установления потенциала слоя ртути недопустимо применение хлорида калия в качестве фона. Этот реактив не может, например, использоваться при исследовании ионов, образующих нерастворимые хлориды. [17]
В водных растворах простой катион Аи диспропорционирует до Аи и Аи ( III), поэтому Аи ( 1) устойчиво только в виде комплексов типа Au ( CN) - и АиС1 - или же в виде очень плохо растворимых веществ, таких, как AuCN и Aul, осаждающихся при добавлении к растворам Аи ( III) цианид - или иодид-ионов. В слабокислых растворах золото образует с л-диметиламинобензи-лиденроданином малорастворимый красный комплекс, тоже являющийся, вероятно, комплексом Аи ( I), в котором связь осуществляется через гетероатом азота. [18]
Эффективный способ получения простых катионов в комбинации с анионом галогена заключается в прямой реакции металла с галогеном. Большинство металлов легко окисляются по крайней мере наиболее активными галогенами, и образующиеся галогенидные соли, за исключением содержащих катионы Ag, Pb2 и Hg2, растворимы в воде, откуда их можно извлечь и получить в очищенном виде. О легкости, с которой протекают эти реакции, можно судить по данным об энергиях образования галогенидов щелочных металлов, приведенным в табл. 19.5. Соединение щелочных металлов с фтором происходит со взрывом, а их реакции с хлором и бромом протекают самопроизвольно. [19]
Соединение состоит из простых катионов и комплексного аниона. [20]
Гидроксиды и оксиды простых катионов, которые растворимы в кислотах ( с образованием гидратированных катионов), а также в основаниях ( с образованием растворимых анионов), называются амфогперными ( см. разд. Для мягких катионов величина ионного потенциала не является достаточным критерием амфотерного поведения; гораздо более важную роль в этом отношении играют особенности электронного строения иона. Так, Sn2 с ионным потенциалом 1 82 образует вполне амфотерный гидроксид, в то время как Fe3 с ионным потенциалом 4 70 не дает гидроксидов с амфотерными свойствами. [21]
Вполне понятно, что простые катионы, в частности ионы щелочных металлов, не сольватируются по указанному выше механизму, и растворимость галогенидов щелочных металлов поэтому гораздо ниже, чем растворимость галогенидных солей с нитрозил-катионом. Такие соединения, как NOA1C14, NOFeCl4 и NOSbCl6, хорошо растворимы в NOC1 и являются сильными электролитами, но есть соли, в частности ( NO) 2SnCle, ( NO) 2TiQ6HNO HS04, которые практически нерастворимы. [22]
ЛОКИс) характеризует активность простых катионов. В присутствии комплексообразующего вещества она будет меньше, а чаще значительно меньше, общего количества металла в растворе. [23]
 |
Кривые элюирования хлоридов, бромидов и иодидов. [24] |
Разделение на катионитах смесей простых катионов поливалентных металлов, в том числе и редкоземельных, основанное лишь на различиях в сродстве, обычно неэффективно, если каким-либо способом не усилить эти различия. Чаще всего используют различные реакции комплексообразования ( разд. [25]
В результате присоединения к простым катионам металлов соединений с такими группировками образуются комплексные катионы металлов. Эти последние имеют меньшую плотность заряда по сравнению с исходными простыми неорганическими катионами и поэтому оказываются более пригодными для цветных твердофазных реакций, экстракционно-фотометрических или просто реакций осаждения. [26]
Какой наибольший заряд может иметь простой катион титана в водном растворе. [27]
Потенциалы полуволны для восстановления некоторых простых катионов в воде и неводных растворителях приведены в табл. 4 относительно водного НКЭ без диффузионного потенциала. [28]
В водных растворах не существует простых катионов. [29]
В самом деле, если ограничиться наиболее простыми катионами металлов основных подгрупп и исключить возможные стерические затруднения, естественно допустить, что склонность)) анионов к образованию комплексов с катионами, как и в случае хелатных комплексов [115], усиливается примерно в таком же порядке, который наблюдается для протона. [30]
Страницы: 1 2 3 4