Оксониевый катион
Cтраница 1
Оксониевый катион, образовавшийся после присоединения катализатора к неподеленной электронной паре атома кислорода, претерпевает гетеролитическое нарушение С - О-связи; получившийся катион в результате пинаколинового смещения электронов превращается в конечный продукт реакции - альдегид или кетон. Гетеролитическое нарушение С - О-связи является скоростьопреде-ляющей стадией процесса. [1]
При этом оксониевый катион был заменен на замещенный аммониевый, фосфониевый, арсоние-вьгй или стибониевый катион. [2]
Оксосоли диссоциируют на оксониевый катион и анион кислоты. [3]
Легкость образования обоими веществами оксониевых катионов, возможно, связана с наличием в их молекулах стерически доступного открытого кислорода. [4]
Напомним еще раз, что все оксониевые катионы и другие аддукты в среде органического растворителя более устойчивы, чем в водной среде, и они могут быть сольватированы избыточными молекулами растворителя и воды. [5]
Если кислотность очень мала и концентрация оксониевых катионов слишком незначительна, в данном случае более подходящим для экстракции может оказаться какой-либо иной из имеющихся катионов. Такой случай наблюдается при экстрагировании трехвалентного железа из почти нейтральных растворов, насыщенных LiCl. В этом случае на каждый атом лития в растворе приходится почти по четыре молекулы воды. Но стоит только немного увеличить кислотность, как конкурентоспособность оксониевых катионов возрастает и железо начинает экстрагироваться смешанно в виде литиевой и оксониевой солей. [6]
Предполагается, что в состав подобных экстрагируемых кислот входят, собственно, не ионы водорода, а оксониевые катионы, присутствие которых в соединении увеличивает стабильность комплекса и улучшает растворимость соединения в органическом растворителе. [7]
 |
Спектр ПМР раствора анизола в. [8] |
Возвращаясь к протонированию ароматических оксисоединений и их О-производных, следует обратить внимание на то обстоятельство, что группа OR этих соединений также может выступать в роли основного центра, и поэтому тротонирование в общем случае должно приводить к образованию равновесной смеси аренониевых и оксониевых катионов. Положение равновесия между этими двумя типами катионов зависит от строения протанируемого соединения, а также от природы кислотной среды и температуры. [9]
О ( Н) СН3 охсониевого катиона должен эффективнее участвовать в образовании таких связей с нуклеофильными частицами окружения, чем атом водорода кольцевой СН2 - груплы бензолониевого иона, поэтому при снижении кислотности среды ( росте нуклеофиль-ности аниона) равновесие смещается в сторону оксониевого катиона, а при повышении кислотности - в сторону бвнэолониевого иона. [10]
Взаимодействие арильного остатка на определяющей стадии с электрофильным центром доказывается характером влияния, заместителя в фенильном кольце на скорость перегруппировки. Однако свободный оксониевый катион ArR2CO не возникает, так как если прервать реакцию, проводимую в среде Н218О, в непрореагировавшем гидропероксиде атом 180 не обнаруживается. [11]
 |
Изотермы экстракции металлов из сульфатхлорид-ного электролита триалкилбензиламмонийхлоридом ( концентрация экстрагента 0 7 моль / л, концентрация ионов хлора 85 г / л. разбавитель - я-ксилол. [12] |
Образовавшиеся оксониевые ( аммониевые) катионы в водном растворе взаимодействуют с анионами, образуя ионные ассоциаты ( соли), которые затем растворяются в избытке органического растворителя. Экстракция обычно осуществляется из растворов сильных кислот, когда оксониевые катионы устойчивы. [13]
Экстрагирование соли комплексного галогенидного аниона с неорганическим катионом происходит при низкой кислотности, когда в растворе отсутствуют другие, более подходящие катионы. При экстрагировании из относительно сильнокислых растворов в них создается достаточная концентрация оксониевых катионов, и в органический слой переходит соль, образованная галогенидным анионом экстрагируемого элемента и, как правило, более выгодным оксониевым катионом. [14]
Страницы: 1 2 3