Меньший катион

Cтраница 2

Эти блоки, а также блок 11, в идеализированы все же иначе, а именно они характеризуются наличием кислородного слоя посередине между катионными слоями. В упорядоченной форме анион может больше приблизиться к меньшему катиону с большим зарядом, и это является одной из причин устойчивости сверхструктуры. [16]

Некрасов и Бочвар [500], взяв за основу уравнение Капустинского [501], определяющее энергию кристаллической решетки из величины радиусов ионов, пришли к выводу, что в реакциях, в которых все ионы одновалентны ( главным образом системы с галоидными солями щелочных металлов), большие по весу или размеру ионы или атомы соединяются с большими и меньшие - с меньшими. Тепловой эффект положителен, если в результате реакции большие катионы соединяются с большими анионами, а меньшие катионы - с меньшими анионами. [17]

Зависимость логарифма константы специфичности К от содержания щелочного окисла в стеклах системы LiaO - К20 - А1203 - Si02. [18]

Действие второго фактора - миграционного - не столь однозначно. Если принять, что подвижность Н в стекле мало меняется при изменении катионного состава последнего, то почти всегда при введении в стекло меньшего катиона взамен большего мы можем ожидать уменьшения подвижности катиона М, входящего в стекло из раствора, и, по уравнению ( 2), уменьшения К. [19]

В последние годы наибольшее внимание уделяется получению смешанных окисей со структурой перовскита, обладающих ферро-электрическими свойствами. Кубическая элементарная ячейка окиси с общей формулой АВО3 ( тип перовскита) построена следующим образом: в центре расположен более крупный катион А, по углам - меньшие катионы В, а по ребрам куба - атомы кислорода. В решетках метаниобата и метатанталата калия катионы В - это ниобий или тантал; известно большое число соединений, содержащих два разных атома В различной валентности. [20]

Элементарная ячейка перовскита. [21]

Са и О) с атомами третьего вида ( Ti), распределенными систематически в одной четверти октаэдрических дырок. В общем случае А является большим из двух катионов ( А и В), так как именно А вместе с анионом X образует плотную упаковку. Меньший катион В заполняет все октаэдрические дырки, которые образованы только анионами. Как уже указывалось, на каждый атом в плотной упаковке приходится одна октаэдрическая дырка. В слое, состоящем из единиц АХ3, три из четырех октаэдрических дырок всегда оказываются соседними с А, так что для атома В остается только одно положение. [22]

Сетчатую структуру, родственную структуре аао-филлита, имеет джиллеспит3 BaFeSi4Oio, которая также содержит тригональную сетку из тетраэдров [ SiOi ] ( фиг. Эту структуру интересно сравнить, с кристал-лохимической точки зрения, со структурой санборнита ( см. выше), но в структуре джиллеспита роли ионов Fe2 и Ва2 резко отличаются. Во всяком случае координация катиона железа в плоской группе [ FeO4 ], подобной группе [ Ni ( GN) 4 ] в двойных цианидах бария25, совершенно необычна. Каждый ион железа принадлежит особому слою [ SisO2o ], тогда как каждый катион бария связан с кислородными анионами верхнего и нижнего слоя. Таким образом, связь последовательных слоев осуществляется при помощи большого катиона, а меньший катион располагается в слоях. Такой тип связи аналогичен связи в слюдах. Важные физико-химические свойства джиллеспита, в частности его способность полностью отдавать в раствор катионы ( см. C. I, § 213) с сохранением структуры, аналогичны свойствам слюд. [23]

Образование химического соединения при реакции в твердом состоянии может идти двумя путями: в результате диффузии ионов или а результате перемещения молекул на поверхности. Первый тип реакции характерен для хорошо проводящих солеобразных твердых веществ. Электролитическая проводимость таких веществ при повышенных температурах чаще всего определяется перемещением только одного из двух ионов. В случае, когда катион и анион несут различные заряды, чаще всего перемещается ион с меньшим зарядом. Если заряды одинаковы, то, как правило, большие анионы, подобные О2 -, S2 -, I -, остаются на месте, а намного меньшие катионы проявляют поразительную подвижность. Agl, у которого беспорядочно расположенные в решетке ионы Ag настолько подвижны, что проводимость твердой соли больше проводимости хорошо проводящего расплава. Аналогичным образом протекают не только многие другие реакции между подобными веществами, но и такие реакции, как взаимодействие Ag и Си с газообразным 12, парами серы или кислорода. В этих случаях скорость реакции также в основном определяется диффузией ионов металла через слой продукта реакции. [24]

Страницы: 1 2