Cтраница 4
В исходном хлориде метокси-группа сопряжена только с - системой бензольного кольца, однако в образующемся катионе в сопряжении участвует еще и пустая / 7-орбиталь на беизильном атоме углерода. [46]
Скорость реакции алкилирования зависит также от строения радикала в алкилгалогениде и увеличивается с возрастанием стабильности образующегося катиона. [47]
Легкость протекания медленных стадий а и а, очевидно, должна существенно зависеть от устойчивости образующегося катиона ( входящего в состав ионной пары): чем устойчивее катион, тем он легче образуется. Устойчивость же катиона тем выше, чем более в нем дело-кализован положительный заряд, так как наличие целого положительного заряда на одном углеродном атоме ( например, в СН3) обусловливает высокую энергию ( и неустойчивость) катиона. [48]
Скорость реакции алкилирования зависит также от строения радикала в алкилгалогениде и увеличивается с возрастанием стабильности образующегося катиона. [49]
Факт образования при ионизации иона определенной массы сам по себе еще ничего не говорит о структуре образующегося катиона. Величина потенциала ионизации сама по себе характеризует только энергию, требуемую для образования ионов некоторой определенной массы. Если наиболее стабильный из различных возможных изомерных ионов ближе всего структурно связан с исходной молекулой, то, возможно, он и будет единственной образующейся при этом частицей. Однако если наиболее стабильный изомер может быть образован лишь в результате скелетной перегруппировки, то в этом случае природа образующегося иона будет зависеть от энергии активации, требуемой для перегруппировки. Из этих соображений следует, что интерпретация ионизационных потенциалов даже для систем, кажущихся простыми, может быть не столь однозначной, как это может показаться при поверхностном рассмотрении. Они также объясняют, почему столь большое внимание в масс-спек-трометрии уделяется различию между вертикальным и адиабатическим ионизационным потенциалом, а также влиянию энергии электронного пучка. [50]