Катионотропия
Cтраница 1
Катионотропия - явление мифации заряженного атома или фуппы атомов в молекуле непредельного соединения, приводящее к изменению положения кратной связи. [1]
Наиважнейший случай катионотропии, связанный с перемещением протона, называется прототропией. [2]
Рассмотрим две хорошо исследованные в последнее время реакции-перегруппировки Стивенса и Соммле, в основе которых лежит катионотропия. [3]
 |
Константы равновесия и константы ионизации равновесных смесей некоторых кето-енолов в водных растворах. [4] |
Таутомерия, при которой частицей, перемещающейся в процессе тау-томерного превращения, является катион, называется катионотропией. Частным, но самым важным случаем катионотропии является протоно-тропия, или, сокращенно, прототропия. [5]
Вскоре после того, как были сделаны эти наблюдения, в ионную теорию таутомерии на основе подвижного атома водорода или прототропии ( как назвал ее Лоури, убежденный в том, что она связана с переносом протона), являющуюся по существу частным случаем катионотропии, было включено предположение о смещении электронов по механизму сопряжения, сопровождающем перенос протона. [6]
Группа X может перемещаться в виде катиона. Явление называется катионотропией, Частным и важным случаем катионотропии является прототропия. [7]
Группа X может перемещаться в виде катиона. Частным и важным случаем катионотропии является прототроппя. [8]
 |
Константы равновесия и константы ионизации равновесных смесей некоторых кето-енолов в водных растворах. [9] |
Таутомерия, при которой частицей, перемещающейся в процессе тау-томерного превращения, является катион, называется катионотропией. Частным, но самым важным случаем катионотропии является протоно-тропия, или, сокращенно, прототропия. [10]
Группа X может перемещаться в виде катиона. Явление называется катионотропией, Частным и важным случаем катионотропии является прототропия. [11]
Согласно этой теории, форма таутомерии, основанная на реакциях переноса протонов, была названа прототропией ( от протон и третгеш - возвращать) ( Т. М. Лоури, 1923 г.); приведенные выше формулы являются схематическим изображением прототропных равновесий. Следует заметить, что прототропия является одной из форм катионотропии, см. том I, Внутримолекулярные перегруппировки. Реакции, в которых стадией, определяющей скорость, является перенос протона, называются прототропными реакциями. [12]
Цель настоящего раздела - несколько расширить представление о таутомерии, рассмотрев случаи таутомерии, в которых уходящая частица не является протоном, а также те случаи, когда линейный таутомер превращается в циклический. Что касается последнего из этих пунктов, то один очень важный пример был уже описан, а именно кольчато-цепная таутомерия гексоз, показанная для случая глюкозы. Что касается первого из этих пунктов, то можно различать два вида таутомерии, называемых катионотропия и анио-нотропия, в зависимости от того, является ли мигрирующая частица положительной или отрицательной. Прототропия, безусловно, представляет собой один из видов катионотропии, причем самый распространенный, поскольку известно вообще мало заместителей, которые могут образовывать стабильные катионы, способные легко перемещаться из одного положения в молекуле в другое. С другой стороны, некоторые заместители, а именно окси - и гало-генгруппы, которые могут уходить в виде стабильных гидроксил - или галоген-анионов, проявляют тенденцию к миграции, если образующийся при этом карбониевый ион может быть стабилизован наличием подходящих структурных фрагментов, и, следовательно, анионотропия является сравнительно распространенным явлением. Анионотропия, конечно, может проявляться как линейно-линейная или линейно-цепная ( кольчато-цепная) таутомерия и, по-видимому, первый из этих случаев является более обычным. [13]
Перегруппировками называют реакции, в ходе которых заместитель перемещается внутри молекулы от одного места к другому, разрывая старую связь и образуя новую. Если перемещающийся остаток является анионом, то перегруппировка называется анионотропией или нуклеофильной перегруппировкой. Для перегруппировок употребляют условный символ R, а для нуклеофиль-ных перегруппировок RN. При перемещении катиона говорят о катионотропии ( символ RE), частным случаем которой является перемещение протона - прототропия. Многие нуклесфильные перегруппировки протекают через промежуточную стадию, в которой атом углерода или иного элемента X имеет лишь секстет электронов. Такие перегруппировки называются секстетными. Этот секстет дополняется до октета свободной электронной парой перемещающегося аниона. [14]
Цель настоящего раздела - несколько расширить представление о таутомерии, рассмотрев случаи таутомерии, в которых уходящая частица не является протоном, а также те случаи, когда линейный таутомер превращается в циклический. Что касается последнего из этих пунктов, то один очень важный пример был уже описан, а именно кольчато-цепная таутомерия гексоз, показанная для случая глюкозы. Что касается первого из этих пунктов, то можно различать два вида таутомерии, называемых катионотропия и анио-нотропия, в зависимости от того, является ли мигрирующая частица положительной или отрицательной. Прототропия, безусловно, представляет собой один из видов катионотропии, причем самый распространенный, поскольку известно вообще мало заместителей, которые могут образовывать стабильные катионы, способные легко перемещаться из одного положения в молекуле в другое. С другой стороны, некоторые заместители, а именно окси - и гало-генгруппы, которые могут уходить в виде стабильных гидроксил - или галоген-анионов, проявляют тенденцию к миграции, если образующийся при этом карбониевый ион может быть стабилизован наличием подходящих структурных фрагментов, и, следовательно, анионотропия является сравнительно распространенным явлением. Анионотропия, конечно, может проявляться как линейно-линейная или линейно-цепная ( кольчато-цепная) таутомерия и, по-видимому, первый из этих случаев является более обычным. [15]
Страницы: 1