А-сульфонилкарбанион - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Цель определяет калибр. Законы Мерфи (еще...)

А-сульфонилкарбанион

Cтраница 1


Реакция а-сульфонилкарбанионов с альдегидами или кетона -; ми является наиболее общим методом получения р-гидроксисуль-фонов ( см. разд. При этом рекомендуется использовать f реагенты Гриньяра [25], так как в этом случае промежуточно образующиеся алкоксипроизводные менее склонны к распаду - на исходные компоненты, чем в тех случаях, когда противоионом является литий или натрий.  [1]

Исследования в области а-сульфонилкарбанионов могут быть условно разделены на два периода - до и после 1967 г. В первый период преобладало экспериментальное изучение стереохи-мического поведения этих карбанионов, в основном проводившееся группами Крама и Кори. Основные результаты этих работ суммированы в монографии Крама [53]; в настоящем разделе рассмотрены лишь некоторые основные выводы из этих исследований.  [2]

Однако данные спектроскопии ЯМР 13С для простейших а-сульфонилкарбанионов - производных бензилметил - и трет-бу-тилметилсульфонов более согласуются с р3 - геометрией этих частиц [57], ( О строении а-сульфинилкарбанионов см. разд.  [3]

Это свидетельствует о том, что промежуточно образующийся а-сульфонилкарбанион стерически устойчив. Последний, как известно, легко вызывает рацемизацию. Установлено, что во всех растворителях образующееся соединение е сохраняло конфигурацию исходного вещества.  [4]

Но каковы бы ни были окончательные выводы относительно природы а-сульфонилкарбанионов, их значение как синтетических интермедиатов не подвергается сомнению. Многие из очень важных превращений, которые уже были рассмотрены ранее или будут представлены ниже, основаны на легкости и однозначности реакции генерирования этих частиц и эффективности их реакций с образованием С - С-связей. Необходимой предпосылкой для широкого использования этих карбанионов в синтезе явилась разработка эффективных методов удаления сульфонильной группы после завершения процесса создания требуемого углеродного скелета ( см, разд.  [5]

Но каковы бы ни были окончательные выводы относительно природы а-сульфонилкарбанионов, их значение как синтетических интермедиатов не подвергается сомнению. Многие из очень важных превращений, которые уже были рассмотрены ранее или будут представлены ниже, основаны на легкости и однозначности реакции генерирования этих частиц и эффективности их реакций с образованием С-С - связей. Необходимой предпосылкой для широкого использования этих карбанионов в синтезе явилась разработка эффективных методов удаления сульфонильной группы после завершения процесса создания требуемого углеродного скелета ( см. разд.  [6]

В настоящее время невозможно однозначно ответить на вопрос, почему происходит сохранение конфигурации а-сульфонилкарбаниона.  [7]

Сульфоны инертны по отношению к большинству восстановителей. В случае сульфонов последних типов инертность обусловлена предпочтительным образованием а-сульфонилкарбанионов.  [8]

Разложение ди-азосульфонов до карбенов может проводиться как термическим, так и фотохимическим путем. Метод а-элиминирования в применении к а-галогенсульфонилкарбанионам не дает карбенов из-за значительной стабильности а-сульфонилкарбанионов.  [9]

Превращения ос-галогенсульфонов в значительной степени уже были рассмотрены ранее в связи с реакцией Рамберга - Бек-лунда ( см. разд. Уместно напомнить, что в то время как внутримолекулярное замещение галогенид-иона в а-положении к сульфонильной группе протекает очень легко, межмолекулярный вариант этого замещения осуществляется крайне медленно [27]; часто атака нуклеофилов, особенно тех, которые являются относительно мягкими в шкале ЖМКО, направлена на галоген с вытеснением а-сульфонилкарбаниона.  [10]

Можно полагать, что свободная пара карбанионного центра затрудняет геометрическую изомеризацию. Согласно другой точке зрения, карбанион при рацемизации переходит через sp3 - в sp2 - и - состояния. Если рядом находится сульфонильная группа, то резонансная стабилизация за счет перекрывания р - d - орбиталей приводит к образованию а-сульфонилкарбаниона VII из геометрического изомера с наиболее стабильной структурой.  [11]



Страницы:      1