Каучук - строение
Cтраница 2
И настоящее время освоено производство изоиренового каучука стероорегулярного строения ( в нем метальные группы расположены в строго определенном порядке), аналогичного по структуре натуральному каучуку. Получен также и бутадиеновый каучук стереорегулярного строения, это так называемый дивиниловый каучук. Каучуки стереорегулярного строения - изопреновый и дивиниловый - близки по свойствам к натуральному каучуку, а дивиниловый по стойкости к истиранию даже его превосходит. [16]
Важное значение имели исследования, проведенные на Опытном заводе под руководством С. В. Лебедева, по изучению структуры и свойств каучука СКВ, его стабилизации и разработке методов изготовления резиновых изделий на его основе. Этими исследованиями была определена необходимость обязательного применения активных наполнителей для резин из каучуков нерегулярного строения, что было в дальнейшем использовано при освоении всех каучуков этого типа. [17]
Общее представление о химической стойкости резин на основе БК дает табл. 14, относящаяся к серным вулканизатам, наполненным техническим углеродом. Они выдерживают длительное время действия таких химически агрессивных сред, как нагретые разбавленные азотная и хромовая кислоты, которые быстро разрушают резины на основе других карбоцепных каучуков непредельного строения. В некоторых разбавленных минеральных кислотах, а также в растворах солей и щелочей, не обладающих окислительными свойствами, резины из БК можно использовать до 100 С. Они достаточно хорошо сопротивляются также действию растворов уксусной кислоты, которая из класса органических кислот признается наиболее агрессивной по отношению не только к металлам, но и к резинам. В алифатических и ароматических растворителях резины из БК нестойки, но в ацетоне, метилэтилкетоне и спиртах они набухают при комнатной температуре незначительно. К особенностям резин на основе БК следует отнести их относительную стойкость к органическим жидкостям, содержащим в молекуле азот: анилин, нитробензол и др., в которых резины из других углеводородных каучуков нестойки. [18]
В отдельных случаях в составы для получения листовых резин вводят пластификаторы. В качестве пластификаторов, кроме традиционных, применяют низкомолекулярный полиэтилен, хлорпарафин, натуральный каучук и др. ХСПЭ способен совмещаться с бутадиен-стирольными, бутадиен-нитрильными и хло-ропреновыми каучуками, в результате чего возрастает озоно-стойкость вулканизатов из каучуков непредельного строения. При смешении ХСПЭ с бутилкаучуком и бутадиен-стирольным каучуком образуются композиции, поддающиеся вулканизации аминами, фенолоформальдегидными смолами и другими агентами. [19]
 |
Изменение прочности при 36 растяжении в зависимости от концентрации активных цепей вулканизатов натурального каучука, полученных пол действием. [20] |
При малой густоте сетки увеличение числа поперечных связей сопровождается повышением прочности вследствие подавления пластического течения и облегчения ориентации цепей при растяжении. Но при большой густоте сетки ориентация и кристаллизация цепных молекул затрудняется и с уменьшением размера активных цепей в этой области снижается прочность вулканизата. Для вулканизатов на основе каучуков нерегулярного строения величина прочности также связана с интенсивностью межмолекулярного взаимодействия и возможностью упорядочения цепей при растяжении. [21]
С повышением температуры набухание в воде резко возрастает, хотя прочностные свойства поддерживаются на достаточно высоком уровне. Тем не менее, горячую обессоленную или дистиллированную воду следует рассматривать как нежелательную среду для покрытий данного типа. Пленки и покрытия из наирита НТ, подобно таковым из других каучуков непредельного строения, подвергаются заметному тепловому старению не только на воздухе, но и в воде. В условиях интенсивного ультрафиолетового облучения ( кварцевая лампа) физико-механические свойства ухудшаются уже при температурах, лишь немного превышающих комнатную. Нагревание до 100 С на воздухе или пребывание в кипящей воде может за короткий срок сделать вулканизованное покрытие неэластичным. Поэтому вулканизованные покрытия в неразрушающих наирит средах можно эксплуатировать длительное время до 70 С и разрешать нагрев до 90 С лишь на короткое время. [22]
Процесс хлорирования, успешно протекающий как в растворе, так и в суспензии, позволяет получать целую гамму полимерных продуктов с полезными стабильными свойствами. Благодаря высокому содержанию хлора такие эластомеры обладают пониженной горючестью и хорошей устойчивостью к грибкам и микроорганизмам. По стойкости к действию химически агрессивных сред и окислителей они находятся значительно выше обычных углеводородных каучуков непредельного строения, а по сопротивляемости тепловому старению превосходят ХСПЭ. Хлорполиэтиленовые эластомеры перерабатываются на типовом оборудовании резиновых заводов и превращаются в резину путем серной вулканизации, хотя известны и другие способы структурирования. [23]
Методами спиновой метки, малоуглового рассеивания рентгеновских лучей, температурно-частотной зависимости диэлектрических потерь и др. однозначно доказано, что трехмерная привитая сополимеризация многофункциональных олигомеров ( или мономеров) с каучуками и другими полимерами протекает с образованием новой высокодисперсной фазы - частиц сетчатого полимера размером 200 - 400 А, химически связанного с полимером или распределенного в нем. В данном случае реализуется переход к микрогетерогенной коллоидной системе, содержащей в качестве дисперсной фазы частицы сетчатого полимера. Иными словами, реализуется переход к микрогетерогенной системе сетка в сетке, включающей разнородные по химической природе и плотности сшивания сетчатые структуры. Например, применение ОЭА в качестве модифицирующих ( вулканизующих) агентов в присутствии инициаторов радикальных процессов позволяет получать прочные резины на основе каучуков нерегулярного строения. Эластомеры, полученные на основе наполненных каучук-олигомерных композиций, характеризуются повышенными твердостью, прочностью и динамической усталостной выносливостью. [24]
ОЭА находят применение как соединения многопланового действия; они осуществляют модификацию эластомеров и их смесей, ускоряют переработку резиновых смесей, одновременно влияя на процессы структурирования каучуков. На стадии переработки каучуков ОЭА являются временными пластификаторами. Установлено, что вязкость резиновых смесей с ОЭА и энергозатраты при их переработке уменьшаются с увеличением дозировки ОЭА по экспоненциальной зависимости. При введении ОЭА снижение вязкости каучуков сопровождается улучшением физико-механических свойств резин; это является результатом процессов привитой полимеризации ОЭА в условиях вулканизации с образованием частиц отвержденного ОЭА пространственно-сетчатой структуры, химически связанных с молекулами эластомеров. Применение ОЭА для вулканизации каучуков нерегулярного строения позволяет получать прочные резины без активных наполнителей. [25]
Страницы: 1 2