Cтраница 3
Силоксановые каучуки модифицируют, вводя в цепь до 50 % ( мол. [31]
Силоксановые каучуки кристаллизуются при более низких температурах, чем углеводородные, но скорость и глубина кристаллизации у них выше из-за высокой подвижности полимерных цепей. ПДМС быстро кристаллизуется-при температурах ниже - 50 С ( с максимальной скоростью при - 80 С) и плавится при температурах выше - 46 С. Способность к кристаллизации снижается при замещении части метильных групп другими, причем при одинаковом содержании модифицирующих групп ( фенильных, этильных, пропильных и др.) скорость кристаллизации минимальна при их статистическом распределении и максимальна у блоксополи-меров. Кристаллизация резко замедляется при введении в цепь уже 8 - 10 % ( мол. Совсем не кристаллизуется метил ( 3 3 3-трифторпро-пил) силоксановый каучук. Введение в силоксановую цепь ариле-новых или карбораниленовых групп при их регулярном расположении повышает степень кристалличности и Гпл, а нерегулярно построенные сополимеры обычно аморфны. Как стеклование, так и кристаллизация силоксановых блоксополимеров при достаточной длине блоков происходит раздельно в каждом блоке при соответствующих гомополимерам температурах. [32]
Силоксановые каучуки применяются непосредственно, без вулканизации, в очень небольшом объеме в качестве неподвижных фаз для газожидкостной хроматографии и компонентов некоторых смазок, косметических и пеногасящих составов. В основном же высокомолекулярные каучуки используются для приготовления резиновых смесей, а жидкие каучуки - компаундов и герметиков, перерабатываемых затем в изделия. Исключение составляют эластичные силоксановые блоксополимеры с высокоплавкими блоками. [33]
Силоксановые каучуки, несмотря на дороговизну, незаменимы для специальных целей. [34]
Силоксановые каучуки могут применяться также для изготовления силоксано-асбестовых деталей. Ввиду высокой водостойкости и несмачиваемости силоксанового каучука его применяют для защиты от обледенения. [35]
Силоксановые каучуки СКТ обладают способностью сохранять свои свойства в широком температурном интервале ( от - 150 С до 300 С) и при продолжительном нагревании. Высокая тем-пературостойкость каучука обусловлена наличием прочной связи кремния с кислородом в основной молекулярной цепи. Силоксановые каучуки являются хорошими диэлектриками. [36]
![]() |
Кристаллизация вулканизата герметика на основе тиокола28 при - 25 С. [37] |
Силоксановые каучуки содержат атомы кремния в основной цепи и различаются содержанием и типом боковых групп; температура стеклования Тс этих каучуков лежит в пределах от - 100 до - 126 С. [38]
Другие силоксановые каучуки можно рассматривать как модификации этого каучука, в которых часть метальных групп заменена на другие органические радикалы. [39]
Кремнийорганические силоксановые каучуки являются высокомолекулярными кремнийорганическими предельными соединениями. В их молекулах нет двойных связей, они неспособны к реакциям присоединения и стойки к действию кислорода и озона. Энергия связи кремний - кислород ( 89 3 ккал / моль) выше энергии связи углерод - углерод ( 63 ккал / моль), поэтому силоксановые каучуки обладают наибольшей теплостойкостью по сравнению с НК и СК - Плотность силоксановых кау-чуков колеблется в пределах 1 6 - 2 2 г / см3, в зависимости от радикалов, входящих в молекулу полимера. [40]
![]() |
Шнековый полимеризатор для получения силоксанового каучука СКТ. [41] |
Силоксановый каучук СКТ получают поликонденсацией в присутствии катализатора. Мономером служит так называемое силок-сановое масло; катализаторная смесь подается в полимеризатор в виде пасты. [42]
Первый силоксановый каучук с метальными группами у атомов кремния был синтезирован и начал выпускаться в США в конце второй мировой войны. Практически с самого начала он получил заслуженное признание у потребителей, и его применение способствовало быстрому развитию ряда областей новой техники. [43]
Остальные силоксановые каучуки представляют собой модификации полидиметилсилоксанс, полученные путем замены либо части метальных групп у атомов кремния, либо силоксановых звеньев в полимерной цепи другими группами. [44]
Аналогично силоксановому каучуку, сополимеры этилена и винилацетата и сополимеры этилена с пропиленом также вулканизуются лучами высокой энергии. [45]