Кристаллический каучук

Cтраница 2

В присутствии мельчайших кристаллических образований появляется белая или молочно-белая окраска. У кристаллического каучука прохождение света затруднено вледствие рассеивания света кристаллами. [16]

Свойства кристаллических полимеров непосредственно связаны с их структурными особенностями. В целом их структура напоминает структуру кристаллического каучука, показанную на рис. 6.4 ( стр. Последняя придает всему веществу определенную эластичность, делая его скорее гибким, чем хрупким, а кристаллический компонент существенно изменяет эластические свойства окружающей аморфной среды, придавая веществу в целом значительно большую твердость и жесткость по сравнению с каучуком. [17]

Зависимость напряжения от деформации в случае кристаллического слабовулканизованного каучука при повторной деформации и прогреве в вакууме ( испытания проводились при 20.| Влияние температуры на характер зависимости напряжения от деформации для кристаллического натурального каучука. [18]

Из приведенного экспериментального материала ясно видно, как механические свойства одного и того же полимера при одинаковых температурах резко изменяются в зависимости от фазового состояния. Кроме того, разобран механизм деформации кристаллического каучука и показано, как накопление кристаллической фазы в каучуке сказывается на его механических свойствах и на форме кривой напряжение-деформация. [19]

Таким образом, рентгенографические и элактронографические исследования позволили установить, что натуральный каучук может существовать и в аморфном, и в кристаллическом состоянии. Однако строение кристаллической решетки каучука до сих пор нельзя считать твердо установленным, так как некоторая размытость интерференции, а также необходимость пользоваться при расчетах неизвестным в точности значением плотности кристаллического каучука приводят к неоднозначным заключениям. [20]

У большинства полимеров, за исключением полиэтилена высокой плотности, значительная доля вещества ( 25 - 50 %) аморфная. Этому аморфному веществу необходимо найти место в кристаллической решетке. В модели кристалла, обсуждаемой в связи с кристаллическим каучуком, которую можно назвать моделью бахромчатых кристаллов ( рис. 6.4 а), аморфному веществу отведены промежуточные области между произвольно ориентированными кристаллитами. Для более высококри-сталличных полимеров необходимо принять тип структуры, который был бы промежуточным между структурой бахромчатых кристаллов и структурой регулярно упакованных ламелей. [21]

Как известно, натуральный каучук относится к классу аморфных полимеров, однако он обладает способностью кристаллизоваться либо при длительном хранении, либо при растяжении. Кристаллы, возникающие при растяжении, плавятся, как только прекращается воздействие сил. Кристаллы же, возникающие при длительном хранении каучука, достаточно устойчивы к воздействию температур, и поэтому такой кристаллический каучук удобен для исследований. [22]

Это связано с тем, что в кристаллическом каучуке имеется аморфная фаза. В начальный момент растяжения поведение образца определяется главным образом наличием кристаллической фазы, и она разрушается под влиянием механического усилия. При дальнейшем растяжении образца роль аморфной фазы становится определяющей и по мере деформации в образце возникает новая кристаллическая фаза, устойчивая только в силовом поле. Следовательно, в натуральном кристаллическом каучуке большие деформации также сопровождаются скачкообразным изменением механических свойств, но полная кривая напряжение-деформация имеет иной характер, чем у полиамидов, сополимера хлорвинила с хлорвинилиденом или полиэтилена, и это обусловлено его двухфазЕшм состоянием. [23]

Было показано, что особенности кристаллизации связаны с цепным строением гибких молекул каучука, длина которых значительно больше размеров кристаллических областей. Вследствие этого одна и та же цепная молекула входит в состав отдельного кристалла лишь малой своей частью и, пронизывая несколько кристаллов, создает прочную связь между ними. Наличие подобного рода связей приводит в процессе кристаллизации к возникновению внутренних напряжений и к невозможности полной кристаллизации всего каучукового вещества. Таким образом, по современным представлениям, кристаллический каучук состоит из хаотически перемешанных, неоднородно напряженных кристаллических и аморфных областей, тесно связанных между собой пронизывающими их длинными гибкими молекулами каучука. Наличие внутренних напряжений приводит к размыванию температуры плавления в область температур, так как температуры плавления микрокристаллов зависят от действующих на них напряжений. Зависимость температур плавления от условий кристаллизации и длительности пребывания в кристаллическом состоянии связывается с релаксационными процессами в аморфных областях кристаллического каучука, приводящими к зависимости внутренних напряжений от этих факторов. [24]

Теория эластичности излагается в высказываниях Фессен-дена, Оствальда, Хока, Мейера, Кирхгофа, Макка, Куна, Френкеля, Гута, Уолла и других. Более ранние теории связывали эластические свойства каучука с его глобулярным и мицелляр-ным строением, а позднейшие теории исключительную роль отводят особенностям молекулярной структуры каучука. Особенно успешно разрабатывается так называемая молекулярно - кинетическая теория эластичности, основанная на представлениях об изгибаемости молекулярных цепей каучука. К 1933 г. относятся публикации Смита, Сейлора и Юнга, получивших кристаллический каучук. [25]

Страницы: 1 2