Cтраница 4
Действие одного нагревания было изучено Берри и Кайрэ 65 на образцах бутаднсн-стирольного сополимера, изготовленных смешением в растворе с последующим удалением растворителя при низкой температуре. Нагревание приводило к образованию связанного каучука с энергией активации 18 4 ккал / моль, чго хорошо согласовывалось с результатами других исследователей, использовавших образцы, изготовленные обычными методами 66 ез. Берри и Кайрэ предположили, что инициирующей реакцией может быть термическая диссоциация реакщ. Для вальцованных образцов энергия активации понижалась до 9 7 ккал / моль, возможно, в результате диффузионного регулирования реакции между наполнителем ( сажей) и свободными полимерными радикалами, образующимися в процессе вальцевания. Причиной повышенного значения энергии активации, наблюдаемого в работе Крауса и Дюгоня53, может быть отдых вальцованных образцов в течение шести дней перед нагреванием. [46]
Если ввести в эластомер тонкоднсперсный наполнитель и образец полученной смеси тотчас же погрузить в растворитель ( наиболее часто применяемым растворителем каучука является бензол), то нерастворимый остаток - связанный каучук - будет сравнительно невелик. Однако при хранении смеси количество связанного каучука увеличивается со скоростью, уменьшающейся со временем. При более высоких температурах скорость образования связанного каучука возрастает, однако при этом следует тщательно удалять из системы кислород, иначе процессы окислительного сшивания и разрыва могут замаскировать исследуемое явление. Термический разрыв и сопровождающие его реакции поперечного сшивания, протекающие при нагреве ненасыщенных углеводородных каучуков даже в вакууме при температурах выше 150 С, точно так же будут маскировать первичный эффект образования связанного каучука. Поэтому лучше избегать нагревания до температур, превышающих обычно применяемые при переработке и вулканизации резиновых смесей. Хорошие результаты получаются иногда при выдерживании образцов после смешения и до погружения в растворитель примерно в течение недели, хотя определенное таким способом количество связанного полимера может быть значительно меньше предельного. [47]
Утверждение, что большое количество связанного каучука приводит к улучшению физических свойств, неверно. [48]
Общее содержание привитого сополимера рассчитывают, суммируя количество привитого сополимера, находящегося в осадке и перешедшего в диметилформамид. Состав гель-фракции вычисляют после определения содержания связанного каучука иодометрическим методом ( см. стр. [49]
В целом изучение адсорбции полимеров из растворов не доказывает и не опровергает существования связей, обладающих высокой энергией. Однако оно позволяет предсказывать явленье образования связанного каучука даже для систем, в которых хемосорбция каучука не происходит. [50]
Общее содержание привитого сополимера рассчитывают, суммируя количества привитого сополимера, находящегося в осадке в центрифужных пробирках и перешедшего в ацетон. В гель-фракции и исходном продукте определяют содержание связанного каучука иодометрически, применяя в качестве растворителя хлороформ ( см. стр. Зная содержания каучука и акрилонитрила, рассчитывают состав гель-фракции. [51]
Натуральный каучук легко пластицируется в процессе смешения, но многие синтетические каучуки пластицируются с трудом; поэтому значение сажи в производстве резины из синтетических каучуков очень велико. В присутствии сажи совместное действие агломерации частиц и образования связанного каучука ограничивает усадку при шприцевании. [52]
Усадка после шприцевания уменьшается с увеличением концентрации сажи и степени ее структурности. Силы, действующие между частицами и обусловливающие агломерацию, возрастают в результате образования связанного каучука и понижают упругие свойства шприцуемой смеси. Усадка после шприцевания смесей из бутадиен-стирольного каучука для технолога-резинщика является отличным показателем структурности сажи и надежно характеризует технологические свойства резиновой смеси, содержащей данную сажу. [53]
Метод газовой хроматографии целесообразно использовать для изучения смесей БСК-СКД, которые трудно охарактеризовать другими методами. Однако данный метод в действительности сложнее, чем может показаться, вследствие различного содержания связанного каучука в разных марках эластомеров. Калибровка для компенсации такого различия основана на допущении, что образование геля в смесях полимеров протекает так же, как и в индивидуальных полимерах. [54]