Cтраница 4
Принципиальное отличие этой технологии от известной состоит в том, что процессы смешения и структурирования жидких каучуков по сравнению с высокомолекулярными каучуками осуществляются без применения высокого давления и энергоемкого оборудования. [46]
Наиболее трудной задачей является использование жидких каучуков для получения шинных резин вследствие очень высоких и разнообразных требований, предъявляемых к различным деталям пневматической шины. Однако в настоящее время удается получить литьевые материалы на основе полибутадиендиолов, которые по некоторым свойствам не уступают шинным резинам на основе высокомолекулярных каучуков. Тем самым могут быть созданы предпосылки для коренного изменения технологии получения шин. [47]
В последние годы разрабатываются принципиально новые подходы к разрешению указанного выше противоречия, суть которых сводится к устранению трудностей, связанных с плохими технологическими свойствами смесей. Один из путей решения проблемы заключается в получении каучука в виде порошка; применение каучука в порошкообразном состоянии значительно облегчает приготовление смесей и позволяет использовать более высокомолекулярные каучуки, чем те, которые перерабатываются в обычном блочном состоянии. Некоторые из каучуков уже выпускаются в порошкообразном виде в промышленном масштабе. [48]
Преимущества в упругих и прочностных свойствах резин из олигодиендиолов связывают [29] с образованием более упорядоченной сетки в сравнении с сеткой вулканизатов высокомолекулярных каучуков. В частности, предполагается, что минимальная масса отрезка цепи между узлами такой упорядоченной сетки не может быть ниже молекулярной массы исходного плейномера, тогда как в сетке высокомолекулярных каучуков из-за статистического характера сшивания возможно образование более коротких цепей. Как известно из работ [39, 40], короткие цепи быстро разрываются даже при небольших деформациях. При растяжении олигомерных вулканизатов напряжения в их упорядоченной сетке распределяются равномернее, в результате чего снижается вероятность образования микродефекта за счет разрыва какой-либо цепи и возрастает сопротивление разрыву. На прочностные свойства плейно-мерных резин оказывает влияние также увеличенное молекулярное взаимодействие полярных фрагментов вулканизационной сетки, что, в общем, также приводит к их упрочнению. [49]
Здесь следует указать на влияние химического строения каучука и его молекулярного веса. Легконабухаемые низкомолекулярные полимеры могут совмещаться с битумами в широких пределах, не вызывая коагуляции асфальтенов. Высокомолекулярные каучуки требуют для набухания большего количества масел и могут либо не совмещаться с битумами, либо при совмещении вызвать коагуляцию асфаль-тенов при небольших концентрациях. [50]
ПТФЭ и длительно вальцевать, то образуется композиция с хорошей адгезией к полиэтилену, поливинилхлориду, стеклу. При вальцевании ПТФЭ образуется волокнистая структура. Без вальцевания или при использовании высокомолекулярного каучука адгезия ухудшается. Если низкомолекулярный каучук содержит концевые атомы иода [ содержание иода 6 8 % ( масс.) ], то при введении в эту композицию вместе с ПТФЭ пероксида и ТАИЦ ее можно вулканизовать. Адгезионные характеристики при этом лишь незначительно ухудшаются по сравнению со свойствами невулканизованнон композиции. [51]
Лее близки к перечисленным требованиям еилоксановые-эластомеры. В медицинских целях могут использоваться как низкомолекулярные, так и высокомолекулярные силоксановые эластомеры. Следует отметить, что вулканизаты на основе высокомолекулярных каучуков имеют более высокие физико-механические свойства и являются наиболее предпочтительными для изделий, испытывающих механическую нагрузку. Представляет интерес определение изменения уровня прочностных показателей резин при нахождении их в средах, близких к среде организма, а также вопрос о их набухании илвг разложении в этих средах. [52]
При разработке клеев для крепления резин на основе фторкаучуков к различным субстратам необходимо решать две задачи: создание высокопрочного крепления и достижение той же теплостойкости и химической стойкости клеевого соединения, как у самой резины. В ряде случаев важно повышать и клейкость резиновых смесей, для этого в состав резиновых смесей предлагают вводить вещества, содержащие полярные протоно-донорные группы, например олигомерные диолы типа НОСН2 [ СР2СН2СР2СР ( СРз) ] С: Н2ОН ( пат. США 4358559, 1982), которые получают окислением предварительно дегидрофториро-ванных высокомолекулярных каучуков и дальнейшим восстановлением концевых карбоксильных групп боргидридом натрия. [53]
На основе хлоропреновых каучуков, как высокомолекулярных, так и низкомолекулярных ( см. раздел 3.1), можно изготавливать жидкие и пастообразные герметики, практически всегда содержащие 10 - 15 % летучего растворителя. В невулканизованном и особенно в вулканизованном виде они обладают масло - и кислотостойкостью и сопротивляемостью абразивному износу. Для ускорения вулканизации, протекающей самопроизвольно, но очень длительно, в состав вводят ускорители ( основания Шиффа, галогениды металлов и др.) или прибегают к подогреву до 60 - 100 С. Неопрен W является высокомолекулярным каучуком, но после пластикации на вальцах он хорошо растворяется в ароматических растворителях. Паста помимо неопрена W, растворителя и наполнителей содержит бутилфенолоформальдегидную смолу, благодаря которой гер-метик может применяться без адгезионного подслоя. [54]
В гомологических рядах любого полимера критическое напряжение при сдвиге, ухудшающее качество шприцованных изделий, обратно пропорционально средней молекулярной массе. Уайт и Токита считают [13, 16], что не должно наблюдаться никакой аномалии при вальцевании эластомеров, если ММР достаточно широко. Для полимеров с узким ММР повышение молекулярной массы приводит к тому, что они разрушаются и крошатся на вальцах. Так как характеристическое время релаксации A-J уменьшается с ростом температуры, но увеличивается с ростом Mf то поверхность заготовки высокомолекулярных каучуков будет гладкой только при высоких температурах переработки. [55]