Cтраница 4
При этом надо учитывать, что большие дозировки пластификаторов ухудшают физико-механические показатели вулканизатов. Добавление к основному каучуку резиновой смеси некристаллизующегося каучука с низкой температурой стеклования задерживает процессы кристаллизации и стеклования. Бессерная вулканизация с применением тиурамов и полисульфидов снижает температуру стеклования вулканизатов. Введение до 20 % ( по объему) наполнителя в каучуки СКС-30, СКМС-10, СКН-40 и СКФ-26 не влияет на их температуру стеклования. Наличие сажи в резиновой смеси существенно не влияет на коэффициенты морозостойкости, определенные по изменению прочности образцов при растяжении, относительного удлинения и модулей растяжения. [46]
Для снижения температуры стеклования вводят активные пластификаторы и пластификаторы-антифризы с низкой температурой замерзания. Благоприятно сказывается добавление к основному каучуку резиновой смеси некристаллизующегося каучука с низкой температурой стеклования, который задерживает процессы кристаллизации и стеклования. Бес -, серная вулканизация с применением тиурамов и полисульфидов понижает температуру стеклования вулканизатов. [47]
Как мы уже отмечали, не следует пренебрегать и возможностью перехода второго рода. Наряду со стандартным объяснением выделения тепла при растяжении некристаллизующихся каучуков, можно приписать его как и хорошо известное технологам явление нерва, когда растяжение вдруг прекращается и каучук становится жестким, - переходу второго рода, температура которого, как и Гпл, резко поднялась благодаря растяжению. [48]
На рис. 39 представлены кривые растяжения аморфного нерегулярного сополимера этилена; пропиленом ( кривая 1) и стереоблок-сополимеров ( кривые 2 и 3) ого же состава. Аморфный нерегулярный сополимер ведет себя по - jo6HO некристаллизующимся каучукам: имеет большие удлинения при относительно невысоких и почти не влияющих на величины удлинения напряжениях. Предполагается, что при достижении величины удлинения 500 - 600 % происходит некоторая кристаллизация в результате ориентации макроцепей, увеличиваются силы межмолекулярного взаимодействия и сопротивление материала деформации. Рентгенографическим методом показано, что возникающая при растяжении ориентация полностью исчезает после снятия нагрузки. [49]
Сажи являются наиболее распространенными и наиболее активными наполнителями. Особенно велико значение сажи в резинах на основе синтетических некристаллизующихся каучуков. Резины на основе натрий-дивинилового, дивинил-стирольного и дивинил-нитрильного каучуков имеют практическую ценность только благодаря наполнению сажами. [50]
Существенное влияние на работоспособность резин оказывает склонность соответствующих каучуков к кристаллизации. При утомлении резин из кристаллизующихся каучуков предварительная статическая деформация увеличивает их работоспособность, тогда как для резин на основе некристаллизующихся каучуков наблюдается обратная зависимость. [51]
Характер действия наполнителей зависит от природы каучука. Прочность вулканизатов на основе кристаллизующихся каучуков ( НК, БК, наирита) с активными наполнителями увеличивается в 1 1 - 1 6 раза, а на основе некристаллизующихся каучуков ( СКВ, СКС, СКН) - в 10 - 12 раз. Многие наполнители, неактивные в отношении кристаллизующихся каучуков, оказываются активными для смесей на основе синтетических некристаллизующихся каучуков. [52]
На рис. 2 приведены кривые напряжение - деформация ( сг - X) для трех сажевых смесей, полученных на основе различных каучуков. Как видно из рисунка, при растяжении смеси на основе бутадиен-нитрильного каучука наблюдается постепенный рост напряжений и некоторый спад перед разрывом смеси; такой вид кривой о - К является типичным для некристаллизующихся каучуков. Сравнительно высокий уровень напряжений объясняется полярностью полимерных цепей бутадиен-нитрильного каучука и, соответственно, повышенным взаимодействием сажа - каучук. Для смеси на основе НК при 200 - 300 % растяжения наблюдается вторая, более крутая ветвь увеличения напряжения, связанная с развитием процесса кристаллизации каучука; поэтому разрыв наступает при высоком напряжении. В то же время для синтетического цис-полиизопрена, по содержанию цис-1 4-звеньев близкого к НК, имеет место течение смеси и разрыв происходит при низких напряжениях. [53]