Cтраница 2
АБС-пластики - сополимеры акрилонитрила и стирола с каучуком ( бутадиеновым или бутилакрилатным) получают путем радикальной эмульсионной полимеризации. При использовании непредельных каучуков АБС-пластики обладают хорошими физико-механическими свойствами, но плохой атмосферостойкостью. При использовании бутилакрилатного каучука АБС-пластики отличаются хорошей атмосферостойкостью, однако их физико-механические свойства значительно хуже, по-видимому, из-за трудности регулирования процесса прививки сополимера на каучук. Сополимерный бутилакрилат-ный каучук содержит пероксидные группы в виде боковых ответвлений. [17]
Более активно поглощаются ультрафиолетовые лучи макромолекулами, имеющими двойные связи. Поэтому резины на основе непредельных каучуков чувствительны к действию света и тем больше, чем больше их непредельность. Так, за одно и то же время ( 8 ч) поглощение кислорода на свету дивинилстирольным каучуком примерно в 8 раз больше, чем бутилкаучуком. [18]
ОЭА в 2 - 3 раза увеличивают сопротивление раздиру резин из фторкаучука. По сопротивлению тепловому старению и скорости химической релаксации напряжения резины из непредельных каучуков, полученные с ОЭА, близки к наиболее теплостойким перекисным и тиурамным резинам и превосходят серные. ОЭА повышают адгезию резин к корду и металлу. [19]
Данному вопросу посвящено множество исследований. Известно, что производные малеимидов открывают пути к высокотемпературной ( 183 С) вулканизации непредельных каучуков без реверсии и получению резин с высоким уровнем свойств. [20]
Известно большое число эластомеров, не имеющих двойных связей ( например, кремнийорганический, фторорганический, этиленпропиленовый каучуки), которые также могут образовывать сетчатые полимеры с поперечными связями между макромолекулами. В этом случае образуется непосредственно углерод-углеродная связь, а не связь через серу, как при вулканизации непредельных каучуков. [21]
Большое значение имеет также активность радикала, образующегося на субстрате; так, прививка ВА к полибутадиеновому или, полиизопреновому каучуку приводит к получению лишь незначительного количества привитого сополимера, основная же масса В А превращается в гомополимер. Объясняется это малой активностью аллильного радикала, возникающего при отрыве подвижного атома водорода, находящегося в а-положении по отношению к двойной связи макромолекулы непредельного каучука. В этом случае прививка возможна лишь путем создания пере-кисных групп в цепи полимера. Нами получены привитые сополимеры ВА с непредельными каучуками, предварительно обработанными перекисью водорода или органическими пероксидами [ а. [22]
![]() |
Кинетика механо-деструкции различных полимеров в среде азота ( сплошные кривые и на воздухе ( пунктирные кривые. [23] |
Правда, имеется один существенный довод в пользу преимущественного действия кислорода, в данном случае как акцептора. Для предельных полимеров в отличие от каучуков менее характерны окислительные деструктивные реакции, и если действие кислорода при низких температурах выражено для них почти так же ярко, как и для непредельных каучуков, то - более вероятно, что влияние кислорода связано не с тем, что они непредельны, а с тем, что они также образуют свободные радикалы при механической деструкции. Но следует учесть и такое возражение. По мере деструкции возможно отщепление Н20 от поливинилового спирта и НС1 от поливинилхлорида с образованием двойных связей в основной цепи и последующей деструкцией по механизму активированного окисления. [24]
![]() |
Кинетика меха - Следовательно, общий характер влияния. [25] |
Правда, имеется один существенный довод в пользу ( преимущественного действия кислорода, в данном случае как акцептора. Для предельных полимеров в отличие от каучуков менее характерны окислительные деструктивные реакции, и если действие кислорода при низких температурах выражено для них почти так же ярко, ак и для непредельных каучуков, то более вероятно, что влияние кислорода связано не с тем, что они непредельны, а с тем, что они также образуют свободные радикалы при механической деструкции. Но следует учесть и такое возражение. По мере деструкции возможно отщепление Н2О от поливинилового спирта и НС1 от лоливинилхлорида с образованием двойных связей в основной - цепи и последующей деструкцией по механизму активированного окисления. [26]
Приведенные выше данные показывают, что применение бинарных и сложных смесей ингредиентов ( например, ускорителей серной вулканизации [34] и антиоксидантов [217]) способствует достижению эффекта синергизма как в резиновых смесях, так и в резинах и полимерах. Очевидно, что комбинирование двух и более кристаллических ускорителей серных вулканизующих систем является одним из способов модификации ингредиентов, приводящее к проявлению синергизма их действия в процессах приготовления и вулканизации резиновых смесей на основе непредельных каучуков общего и специального назначения. [27]
Так же действует технический углерод; минеральные наполнители типа BaSCbj несколько увеличивают коррозионную активность. В целом можно заключить, что наполнители на этот процесс влияют мало. Пластификаторы и другие органические вещества ( непредельные каучуки, амины и пр. К, Na, Cd не защищают металл от коррозии [ 121, с. Однако стеараты кальция, цинка, железа и свинца, основной фосфат кальция и кальцийнафт сильно уменьшают коррозионную активность резин при повышенных температурах ( 150 С) [ 121, с. При повышении температуры испытания более 70 С эффективность этих веществ понижается, а жесткость резин возрастает. Предельная температура эксплуатации резин с этими добавками составляет 175 С. Кроме того, в его присутствии температура начала заметного выделения летучих продуктов по данным ТГА повышается от 160 до 210 С. [28]
По данным НИИ кабельной промышленности, по влагостойкости БК превосходит все известные промышленные каучуки. БК не подвергают предварительной пластикации; Б К не совмещается с непредельными каучуками. Поэтому для приготовления резиновых смесей на основе БК необходимо выделять отдельные агрегаты или оборудование, тщательно очищенные от непредельных каучуков. [29]
ХПЭЭ обычно выпускают в виде гранул. Они удовлетворительно смешиваются с другими ингредиентами - в обычном закрытом резиносмесителе типа Бэнбэри. Перед Приготовлением смесей с органическими Перекисями резиносмеситель следует тщательно очистить для удаления остатков непредельных каучуков ( натурального, бутадиен-стирольного непредельного этиленпропилено-вого и др.) и ингредиентов, которое могут [ препятствовать сшиванию ХПЭЭ под действием перекисей. Для смазки узлов ротора следует использовать вазелиновое масло, которое не оказывает отрицательного воздействия ни на одну вулканизующую систему. Смеси на основе ХПЭЭ, как и в случае большинства других эластомеров, обычно готовят в один прием. [30]