Cтраница 3
Для смешения могут быть попользованы краскотерки, смесители, коллоидные мельницы. Готовые двухкомпонентные компаунды фасуют в герметично закрывающуюся тару. Катализатор расфасовывают отдельно и смешивают с наполненным каучуком ( 4 - 6 вес. Одно-компонентные компаунды сразу смешивают с триацетоксисиланом, а затем расфасовывают в тубы. [31]
Экспериментально набухание может быть обнаружено либо по увеличению объема, либо по увеличению веса, для чего разработан ряд экспериментальных методов. Обзор этих методов дан Проске [42], однако большинство измерений набухания произведено посредством довольно грубой экспериментальной техники, которая для многих других целей несомненно достаточна. Для каучуков, которые в набухшем состоянии остаются твердыми и не теряют формы, простейшим методом является взвешивание набухшего каучука после того, как поверхность его быстро вытирается фильтровальной бумагой для удаления приставшей жидкости. Этот метод дает вполне удовлетворительные результаты при условии, что исследуемый образец каучука не содержит примесей, способных растворяться в веществе, вызывающем набухание. Такие примеси действительно часто присутствуют в наполненных каучуках; эти примеси сами распределяются между каучуком и жидкостью, так что измеряемое набухание зависит от относительных объемов каучука и применяемой жидкости. Эту трудность можно, конечно, преодолеть экстрагированием каучука перед измерением набухания большим избытком данной жидкости и его высушиванием. В литературе приведено много данных для натурального каучука, но отсутствие систематичности в этих данных почти обесценивает их как материал для научного изучения набухания. Очевидно, что система каучук-жидкость должна достигнуть определенного равновесного состояния, при котором набухание делается постоянным, но практически обычно наблюдается, что натуральный каучук сначала набухает быстро, а затем значительно медленнее с трудно определяемым пределом. Скотт [49] показал, что процесс набухания можно разделить на две вполне определенные стадии: начальное быстрое набухание, за которым следует медленное поглощение жидкости, происходящее с почти постоянной скоростью. [32]
Каталитическое влияние компонентов пиролизуе-мой смеси ( обычно инертных) наблюдается редко. Поэтому ПГХ применима и для исследования технических продуктов, содержащих малые количества примесей, и в этом ее важное преимущество. Следует, однако, отметить, что результаты, полученные в работе Джонса и Мойлеса [11], нельзя рассматривать как общую закономерность. На состав продуктов пиролиза, вообще говоря, могут оказывать влияние различные ингредиенты и активные наполнители. В качестве примера приведем данные, полученные Алексеевой [44] при изучении пи-рограмм изопренового каучука и наполненного каучука на его основе. В некоторых случаях влияние ингредиентов, в частности их каталитическое действие, может иметь и положительное значение. Так, авторы работы [39], анализируя сополимеры триоксана, подвергали пиролизу смесь полимера и сульфата кобальта, который может оказывать каталитическое действие на процесс деструкции полимера. При проведении пиролиза ( температура 500 С) смеси полимера с сульфатом кобальта было получено пять продуктов, которые легко разделялись хро-матографячески; при проведении пиролиза при 900 С указанных исходных образцов без сульфата кобальта образовывалась многокомпонентная смесь продуктов, разделение и идентификация компонентов которой представляет сложную задачу, Хотя это исследование и нельзя считать законченным ( в частности, и сам факт катализа, по-видимому, нельзя считать строго установленным), однако эта работа четко демонстрирует целесообразность проведения исследований ло изучению и разработке методов аналитического пиролиза смесей органических анализируемых соединений с твердыми активными телами. К ПГХ примыкают методы нагрева с реагентами, в частности определение кислорода в металлах методом восстановительного плавления. [33]
Эти группы могут образовывать связи с поверхностью частиц наполнителя или трифункциональные точки разветвления при взаимодействии с макромолекулами. Несомненно, что при этом имеет место как взаимодействие сегментов макромолекул, приводящее к образованию тетрафункциональных поперечных связей, так и образование несшитых цепей низкого молекулярного веса. Такая низкомолекулярная фракция может быть выделена путем экстракции каучука растворителями; введение ее в набухший полимер не представляется возможным. Важный факт был установлен в последнее время Вестлиннингом, Батенусом и Ляйневебером [424], показавшими, что смеси на основе натурального каучука, наполненного сажей, являются частично кристаллическими, что и объясняет эффект усиления. Концентрация поперечных связей оказывается наиболее высокой вблизи поверхности частиц наполнителя. Этот факт был установлен в более ранней работе Вестлиннинга и Батенуса [425], использовавших разработанный Куном метод замораживания набухших систем для изучения наполненных резин. Но данным этих авторов, в указанных продуктах имеются участки с большим числом поперечных связей наряду с участками с малым числом связей. Очевидно, что в вулканизованных наполненных каучуках должны одновременно сосуществовать и два типа пространственных сеток, образующихся при вулканизации серой и возникающих в результате механо-химических процессов при смешивании. Однако этот вопрос требует дальнейшего детального исследования. [34]