Cтраница 2
Транс-конфигурация молекулы обладает двумя нуклео-фильными центрами, сосредоточенными на атомах серы с двойными связями. Отрицательные заряды на атомах серы с дисульфидной связью и на атомах азота имеют лишь небольшие значения, поэтому эти атомы не могут быть рассмотрены как нуклеофильные центры. Энергия напряжения ( Ен) молекулы ТМТД равна 8 36 ккал / моль. Общая длина молекулы транс-кон-фигурации составляет 1 121 нм, расстояние между наиболее отдаленными атомами в поперечном направлении равно 0 301 нм. [16]
Сравнение полученных результатов по данным кристаллической структуры комплексов показало, что во фракции, полученной при контактировании 360 мин более длинные цепи молекул, число и длина промежутков меньше, чем во фракции, полученной при контактировании 180 мин. Последнее подтверждает большую длину цепей и стабильность нормальных алканов, вступивших в комплекс после наступления равновесия и согласуется с экспериментальными данными. Та же закономерность установлена для фракций, полученных при обработке нефти недостаточным количеством карбамида при разном времени контактирования. Кроме того, определено, что отношение общей длины молекул к общей длине промежутков и числу промежутков с возрастанием времени контактирования постепенно увеличивается. Это тоже подтверждает, что с ростом времени контактирования происходит перераспределение алканов и в комплексе стабилизируются нормальные алканы с более длинными цепями. [17]
Содержащаяся в ДНК генетическая информация закодирована линейной последовательностью ключевых слов, называемых кодонами. Каждый кодов представляет собой специфическую последовательность трех нуклеотидов ( три пары нуклеотидов в двухцепочечной ДНК) и соответствует одному аминокислотному остатку в белке. Средняя молекулярная масса пары нуклеотидов равна 660, причем вклад каждой пары нуклеотидов в общую длину молекулы ДНК составляет 0 34 нм. [18]
Можно ожидать, что моносахарид типа глюкопиранозы принимает в растворе одну из двух иизкоэнергетических [72] конформаций в форме кресла, а не одну из шести ненапряженных форм ванны. Подробный трехмерный анализ структуры кристалла 3-глюкозы [66] и ее самого низкомолекулярного полимера - р-целлобиозьг [67-69] ( для последней было выполнено три независимых исследования), при котором длины связей углерод-углерод и углерод - кислород были определены с точностью до 0 01 Л и выше, подтверждает, что в твердом состоянии молекула имеет форму кресла. Вывод об отличии длин связей в целлобиозе от средних значений 1 52 А для С-С - связей и 1 42 А для С-О - связей не является достаточно обоснованным. Однако заслуживает внимания факт, что С-О - связи в мостике отличаются одна от другой на 0 09 А и что общая длина молекулы ( 10 3 А) такая же, как и период идентичности для волокон целлюлозы. Эти определения, как и более ранние вычисления [45], дают сходные результаты. [19]
Однако, как это часто бывает в квантовой механике, резкое увеличение размеров системы может облегчить задачу ее расчета. Вспомним, что наиболее разработанные методы, допускающие аналитическое решение, были предложены для двух крайних случаев: изолированного атома и бесконечного количества атомов, образующих кристаллическую решетку; молекула оказалась гораздо более трудным объектом. Успешные расчеты кристаллических свойств стали возможны вследствие появления нового качества - трансляционной симметрии. Длинная молекула также, как правило, построена из повторяющихся структурных единиц со своим локализованным распределением заряда. Типичным примером являются парафины. Как показали Лоиге-Хиггинс и Салем [107], дисперсионная энергия таких молекул в рамках второго приближения теории возмущений может быть представлеиа в виде суммы дисперсионных взаимодействий между структурными единицами разных молекул. В качестве таких структурных единиц могут выступатьи отдельные атомы либо связи. Важно только, чтобы межмолекулярное расстояние было великоТпо сравнению с размером структурной единицы, хотя при этом R может быть значительно меньше общей длины молекулы. Вторым условием является локализация заряда. Этому условию не удовлетворяют я-электроны в сопряженных молекулах, делокализованные вдоль всей цепи. [20]