Большая длина - макромолекул
Cтраница 1
Большая длина макромолекул приводит к проявлению ими гибкости. [1]
Отличительными особенностями каучуков ( независимо от их происхождения) являются: 1) большая длина макромолекул и соответственно их большая молекулярная масса ( 104 - 106); 2) высокая эластичность; 3) способность вулканизоваться и образовывать при этом пространственную сетку. [2]
Важной особенностью высокомолекулярных соединений является высокая вязкость их растворов и расплавов, обусловленная большой длиной макромолекул. Этой особенностью широко пользуются для определения длины цепи и молекулярного веса. [3]
Важной особенностью высокомолекулярных соединений является высокая вязкость их растворов и расплавов, обусловленная большой длиной макромолекул. Этой особенностью широко пользуются для определения длины цепи и молекулярной массы. [4]
Если молекулярный вес ниже 10 000, волокно обладает низкой прочностью; для получения прочного волокна необходимо использовать полимер с большей длиной макромолекул, однако, если молекулярный вес полимера превышает 28 000, он перестает растворяться в растворителях, применяемых обычно для приготовления прядильных растворов. [5]
Характерной особенностью полимеров, в частности эластомеров, является возможность инициирования химических реакций в поле механических сил. Благодаря большой длине макромолекул суммарная энергия межмолекулярных взаимодействий элементарных звеньев может превысить энергию химической связи в цепи: энергия связи С-С равна 294 кДж / моль и таким образом сумма энергий межмолекулярных взаимодействий уже 100 мономерных звеньев в цепи полидиенов больше этой величины. [6]
Кроме того, в растворах полимеров легко могут возникать временные слабые связи между различными участками макромолекул, приводящие к их ассоциации ( G. Хотя эти роевые образования имеют характер статистических флуктуации, но вследствие большой длины макромолекул и высокой вязкости их растворов время жизни таких ассоциатов может быть неизмеримо более значительным, чем время жизни роев в низкомолекулярных жидкостях. [7]
Гибкость макромолекул может изменяться в широких пределах в зависимости от химического состава и строения макромолекул и от среды, их окружающей. При отсутствии посторонних веществ в полимере ( растворителей) макромолекулы окружены подобными же макромолекулами, следовательно, их гибкость зависит также от сил межмолекулярного взаимодействия. Вследствие большой длины макромолекул суммарные силы, действующие между ними, имеют значительную величину. [8]
 |
Упрощенная модель возникновения кристаллитов в массе полимера. [9] |
Если полимер находится в стеклообразном или высокоэластическом состоянии, то он, очевидно, под действием силы тяжести может сохранять форму, и поэтому мы говорим, что полимер находится в твердом агрегатном состоянии. Если полимер находится в вязкотекучем состоянии, то под действием силы тяжести он не сохраняет форму ( медленно растекается), что соответствует жидкому агрегатному состоянию. Газообразное состояние для полимеров неизвестно в силу большой длины макромолекул. [10]
На это указывает, во-первых, небольшая энергия активации процесса течения, сравнимая с энергией активации течения низкомолекулярных органических соединений, и, во-вторых, независимость энергии активации от длины цепи. В сущности вязкое течение полимеров-это диффузионный механизм течения, осложненный полимерным строением молекул и наличием временных узлов сетки в структуре линейного полимера. Большая вязкость полимеров обусловлена не самим сегментальным механизмом течения, а большой длиной макромолекул и структурой линейного полимера-сеткой, образованной временными узлами. [11]
Предполагается, что, начиная с этой концентрации между отдельными макромолекулами, свернутыми в клубки, возникает межмолекулярное взаимодействие в виде временно образующихся непрочных связей, контактов или зацеплений. Образуется статистическая структурная сетка. Поскольку связи непрочны и находятся в динамическом равновесии, сетка обладает способностью к пластической деформации, и раствор является вязким. С другой стороны, наличие структурной сетки и большая длина макромолекул приводят к возникновению в растворе упругих деформаций. Таким образом, вискоза обладает свойствами как жидкости, так и твердого тела, что предопределяет ее сложное поведение при переработке. [12]
Поперечные размеры пачки составляют несколько межмолекулярных расстояний, а ее длина намного превосходит размеры вытянутых макромолекул. Глобулы образуются в полимерах с достаточно гибкими макромолекулами и представляют собой свернутые клубки макромолекул. Взаимное расположение отдельных участков цепной макромолекулы внутри глобулы неупорядоченное. Полимерное вещество, находящееся в глобулярном состоянии, утрачивает те свойства, которые связаны с большой длиной макромолекул, и сохраняет лишь те, которые присущи малым молекулам. Кристаллические полимеры значительно богаче надмолекулярными структурами, чем аморфные. [13]
Исходя из рассмотренных зависимостей, можно предполагать, что переход от пространственного структурирования чистого ПЭНП к структурированию его смесей с ПЭВП не должен приводить к увеличению стойкости сшитого материала к деформации под действием механических нагрузок при температурах выше температуры размягчения полимера. Однако анализ структурных параметров геля не исчерпывает всех возможных причин обнаруженного эффекта. При пространственном структурировании смесей поперечные связи образуются как между макромолекулами различных компонентов, так и между макромолекулами одного типа - ПЭНП и ПЭВП. Следовательно, макромолекулы ПЭВП способны образовать в геле собственную сетку рыхлой структуры ( с меньшим числом дефектов за счет большей длины макромолекул), охватывающую весь его объем. Это может привести к улучшению деформационных свойств сшитых композиций без снижения их эластичности. [14]
Страницы: 1