Альдогептоза

Cтраница 1

Альдогептозы не встречаются в природе, но многие такие сахара были синтезированы, исходя из альдогексоз, при помощи реакции удлинения цепи. Тем более странным кажется присутствие двух кетогеп-тоз - D-манногептулозы в плодах африканского дерева авокадо и D-седогептулозы в декоративном растении Sedum spectabile и в примуле. Формулы этих кетоз легко построить, зная, что четыре асимметрических атома D-манногептулозы имеют такую же конфигурацию, как и атомы в D-маннозе, а в D-седогептулозе их конфигурация сходна с конфигурацией в D-альтрозе ( см. формулы в схеме) ( О роли D-седогептулозы в ассимиляции двуокиси углерода зелеными растениями будет сказано в другом месте. [1]

Глюкоза же при наращивании дает две альдогептозы, которые при окислении в дикарбоновые кислоты дают одну оптически деятельную, а другую лгезо-форму. Подобным образом, сведением к мезо-фор-мам, устанавливают и конфигурацию остальных пентоз и гексоз. [2]

Сюда относятся многочисленные нейтральные сахара ( дезоксисахара, альдогептозы, окто-зы), сахара с разветвленной цепью, ряд Сахаров основного характера - амино-сахара, некоторые кислые карбоксилсодержащие производные Сахаров и амино-сахаров. Большие успехи достигнуты в химии и биохимии тиосахаров. Наконец, в самые последние годы большое внимание стали привлекать аналоги Сахаров, содержащие азот или серу в кольце. [3]

Мак Линен и Дейвис ( Англия) посвятили свой доклад альдогептозам и другим новым сахарам. [4]

Напишите структурные формулы следующих моносахаридов: а) альдогексозы; б) альдогептозы; в) ке-топентозы; г) кетогептозы. В каком положении углеродной цепи находится карбонильная группа в природных кетозах. [5]

К 2 мл раствора кетогептозы ( 20 - 100 у / мл) или альдогептозы ( 100 - 500 у / мл) в пробирке с притертой стеклянной пробкой прибавляют 0 4 мл концентрированной соляной кислоты ( уд. Пробирку погружают в кипящую водяную баню точно на 3 мин. Раствор гептозы окрашивается в сине-фиолетовый цвет. Его разбавляют равным количеством дистиллированной воды, и окраска переходит в красно-фиолетовую. [6]

Равновесные формы фуранозы в растворах Сахаров. [7]

Пдоза не выделена в кристаллическом состоянии, поэтому данные относительно ее мутаротации отсутствуют; в связи с этим в таблице приведена альдогептоза, обладающая Эо-конфигурацией. [8]

Если образец нагревать 20 мин и затем охладить до комнатной температуры, кетогептозы дают пурпурную окраску с максимумом поглощения при 560 - 570 ммк, а альдогексозы - зеленую окраску с максимумом поглощения, различным для каждой альдогептозы, лежащим в пределах 600 - 665 ммк. [9]

К 1 5 мл раствора гептозы ( 10 - 25 у / мл) добавляют 3 мл концентрированной соляной кислоты, содержащей 0 05 % гексагидрата хлорного железа, и 0 2 мл свежеприготовленного 6 % - ного спиртового раствора орсина, дважды перекристаллизованного из бензола. Если реакционную смесь нагревать только 3 мин, альдогептозы, как и кетогептозы, дают зеленую окраску с максимумом поглощения при 585 - 595 ммк против пробы холостого опыта. [10]

Отличительная черта этого исследования состоит в том, что в рассмотрение включены некоторые производные гептопираноз, в том числе легкодоступные в ряду альдогептоз соединения с идо -, гуло - и тало-конфи-гурацией. [11]

Полисахаридный компонент имеет сложное строение; в состав его входят 5 - 8 различных моносахаридов. Состав полисахарида специфичен для данного штамма бактерий, однако у всех изученных R-форм грамотрицательных бактерий полисахариды близки по составу и содержат остатки глюкозы, галактозы, альдогептозы, N-ацетилглюкозамина, 2-кето - З - де-зоксиоктоновой кислоты и фосфорной кислоты. У S-форм грамотрицательных бактерий помимо этих компонентов в состав липополисахарида входят остатки других моносахаридов: 3 6-дидезоксигексоз, N-ацетилга-лактозамина, маннозы, L-рамнозы или L-фукозы. [12]

Эта реакция позволяет переходить от низших моносахаридов к высшим. Так, в результате присоединения синильной кислоты, например, к глюкозе получается нитрил СН2 ( ОН) - ( СНОН) 4 - СН ( ОН) - CN, который при омылении дает глюкогептоновую кислоту; при восстановлении лактона этой кислоты получается альдогептоза. [13]

Схема синтеза нейраминовой кислоты. [14]

Недавно из растений были изолированы высшие кетосахара, например D-глицеро - О-маннооктулоза. Природные альдегептозы пока известны только как компоненты специфических полисахаридов грамотрицательных бактерий; с ними связана серологическая специфичность полисахаридов, хотя о строении этих полисахаридов известно очень мало. В последние годы выделено большое число представителей альдогептоз. Так, из ли-поуглеводов Shigella Sonnei была изолирована О-глицеро - Ь - ман-ногептоза ( /), которая оказалась очень широко распространенной и содержится в бактериях как в виде структурных компонентов полисахаридов, так и в виде фосфорнокислых эфиров. В Azotobacter indicum содержится альдогептоза, по-видимому, являющаяся О-глицеро - Ь - глюкогеп-тозой. В гликолипидах микобактерий найдены: 6-дезокситалоза ( V), 2-метилуфу-коза ( VI), 2 - 0-метилрамноза, 3 - 0-метилрамноза, 2 4-ди - О-метилрам-ноза, 3 - 0-метил - 6-дезокситалоза. Всего в течение последних десяти лет в бактериях обнаружено около 20 новых Сахаров, большая часть которых не была получена синтетически. [15]

Страницы: 1 2