Cтраница 1
Ди-циклопентадиен действует возбуждающе на нервную систему, вызывает изменения в крови, действует на почки. [1]
Для ди-циклопентадиена было предложено две структуры. Кремер и Спил-кер [5], открывшие циклопентадиен, приписывали его димеру симметричную цикл об у та новую структуру ( 1), образующуюся в результате димеризации, подобно образованию труксилловых кислот из коричной кислоты. Виланд [6] предположил несимметричную структуру ( 2), получающуюся при 1 4-присоединении одной молекулы к двойной связи другой. [2]
Для ди-циклопентадиена было предложено две структуры. Кремер и Спил-кер [5], открывшие циклопентадиен, приписывали его димеру симметричную циклобутановую структуру ( 1), образующуюся в результате димеризации, подобно образованию труксилловых кислот из коричной кислоты. Виланд [6] предположил несимметричную структуру ( 2), получающуюся при 1 4-присоединении одной молекулы к двойной связи другой. [3]
Существуют цехи для приготовления ди-циклопентадиена ( из коксохимического циклопентадиена), сероуглерода, а также несколько цехов инден-кумароновых смол. Народно-хозяйственное значение этих производств было значительным, из-за отставания развития нефтехимических производств. В настоящее время их вклад в выпуск соответствующих смол небольшой. [4]
На основе диокисей: дициклопентадиена [138], эфира ди-циклопентадиена с этилен - и диэтиленгликолем [142], винил-цикл огексеном и лимоненом [138, 143, 144] - получены ди-эпоксиды с теплостойкостью до 310 С. [5]
При обработке щелочью указанных выше димеров, в том числе и ди-циклопентадиена, из них удаляется примесь альдегидов, а полученное масло, кипящее в интервале 300 - 360 С, используют как пластификатор во. [6]
В трехлитровый автоклав, покрытый стеклом и снабженный электромагнитной мешалкой, загружали 542 г З - хлор-1 - бутена, полученного взаимодействием 1 3-бутадиена с соляной кислотой при 40, и 397 г ди-циклопентадиена. [7]
Первым способом получают диэпоксидные смолы на основе дифенилолпропана, диаминодифенилметана, анилина и фенолфталеина; алифатические диэпоксиды; по-лизпоксидные смолы на основе эпоксиноволаков; эпокси-циануратные смолы и смолы на основе полифенолов. Путем прямого эпоксидирования получают диоксид ди-циклопентадиена, монооксивинилциклогексен, а также эпоксидированный дивинил, эпоксидированный дивинил-стирол и другие соединения. [8]
В Советском Союзе разработана технология получения этилен-пропилен-диеновых каучуков. Из диеновых мономеров для получения этих каучуков наиболее пригодны этилиденнорборнен и ди-циклопентадиен, имеющие высокие константы сополимеризации ( 16 0 и 7 3 соответственно), промышленное применение получили также 1 4-гексадиен, метиленнорборнен и 1 5-циклооктадиен. [9]
Наиболее светлые полимеры можно получить путем регулируемой термополимеризации фракций, содержащих кумарон, инден и ди-циклопентадиен при 200 - 260 С. [10]
Из данных табл. 9 и уравнения ( 39) следует, что реакции циклопентадиена более экзотермичны в газовой фазе, чем в растворе парафина. Это объясняется тем, что процесс растворения 2 молей циклопентадиена более экзотермичен, чем растворение 1 моля ди-циклопентадиена. [11]
Исследование строения и состава гомополимеров и сополимеров а-олефинов методом пиролизной хроматографии [92-94] используется в основном в научно-исследовательских целях и практически не вышло за пределы полуколичественных методов ввиду сложности интерпретации результатов пиролиза поли-олефинов, а также плохой воспроизводимости режимов пиролиза. Известно, что при пиролизе полимеров ароматические и циклические мономерные звенья не разрушаются и находятся в продуктах пиролиза в виде различных производных ароматических и циклических соединений. В работе [95] показано, что в продуктах пиролиза двойных сополимеров а-олефинов с ди-циклопентадиеном последний присутствует почти количественно в виде циклопентадиена. На этом принципе основан метод количественного определения содержания дициклопентадиена в тройном сополимере этилен-лропилен-дициклопентадиен, приведенный в этом разделе. [12]
С альдегидами и кетонами в присутствии щелочного конденсирующего вещества циклопентадиен образует окрашенные вещества - фульв. Циклопентадиен обладает способностью к полимеризации даже на холоде, причем две молекулы его дают ди-циклопентадиен - твердое вещество, обладающее свойствами терпенов. [13]
Согласно литературным данным13, известен ряд диенов с изолированными двойными связями, которые легко сополимеризу-ются с этиленом и пропиленом и обеспечивают появление в полимерной цепи активных мест, способных к участию в серной вулканизации. Необходимое количество третьего мономера невелико, вследствие чего производство ЭПТ перспективно с экономической точки зрения. Вводимые в полимерную цепь двойные связи находятся в боковых цепях; такие двойные связи в меньшей степени приводят к плохому сопротивлению резины старению, чем двойные связи в основной цепи полимера. Согласно литературным данным, диены с сопряженными двойными связями ( например, 1 4-гексадиен) оказывают отрицательное влияние на сополимери-зацию, но некоторые диены, двойные связи в которых значительно удалены друг от друга, легко вступают в состав полимера при со-полимеризации. Хорошие результаты получены при использовании веществ, содержащих одну концевую и одну внутреннюю двойные связи. Среди этих мономеров отдают предпочтение ди-циклопентадиену; к числу удовлетворяющих требованиям мономеров относят также 2-метиленнорборнен и 11-этил - 1 11-триде-кадиен. [14]