Cтраница 1
Незамещенные амины могут приводить к серьезным побочным реакциям. Синтез пентадиенлактонов можно частично проводить каталитически, если необходимо получение алкилтетракарбонилов кобальта из алкилгалогенидов. Однако эту реакцию нельзя считать полностью каталитической, поскольку в каждом цикле расходуется лишь часть катализатора с образованием стабильного ацетилснгексакарбонильного комплекса кобальта. [1]
Амины диацетиленового ряда, особенно незамещенные амины - очень реакционноепособные соединения и, кроме самостоятельного интереса ( многие из них являются физиологически активными веществами), представляют собой удобные промежуточные продукты в синтезах более сложных соединений. Для этого могут быть использованы их превращения, происходящие по ацетиленовому водороду, по тройным связям, а у первичных аминов - по аминогруппе. [2]
Амины диацетиленового ряда, особенно незамещенные амины - очень реакционноспособные соединения и, кроме самостоятельного интереса ( многие из них являются физиологически активными веществами), представляют собой удобные промежуточные продукты в синтезах более сложных соединений. Для этого могут быть использованы их превращения, происходящие по ацетиленовому водороду, по тройным связям, а у первичных аминов - по аминогруппе. [3]
В литературе описано очень немного реакций дезами-ииронания с применением станнита натрии, и большинство из них касается незамещенных аминов и их гомологов. [4]
Ацильные производные а-нафтиламина ( ацетил, бензоил или n - толуолсульфонил) сочетаются с диазониевыми солями, однако значительно слабее, чем незамещенные амины. Перечисленные N-метиламиды неспособны сочетаться. Азокрасители из а-ацил-аминонафталино в проявляют ангалохромию ( по аналогии с кат-галохромией - галохромией под влиянием катионов), углубляя цвет при действии щелочи; краситель из 1-бензамидонафталина растворяется в спирте с оранжево-желтой окраской, переходящей в красно-фиолетовую от едкого натра. [5]
К первой группе относятся ароматические N-замещенные и незамещенные амины и оксиамины, N-замещенные производные карбамида и тиокарбамида; ко второй - алифатические амины соли, образованные полиаминами и жирными кислотами, N-ациламины, эфиры и неполные соли три-этиламина, неполные эфиры диэтиленгликоля и жирных кислот, а также гетероциклические соединения. Лучшими присадками для стандартных прямогонных топлив и топлив, содержащих крекинг-компоненты и применяемых при повышенных температурах, оказались алифатические амины Сю -, несколько меньшей эффективностью обладают эфиры триэтаноламина и неполных эфиров многоатомных спиртов с жирными кислотами. Осадкообразование топлив с повышенным содержанием меркаптанов снижается наиболее значительно при добавлении гетероциклических соединений. В то же время обычные низкотемпературные антиокислители ( n - гидроксидифениламин, фенил-а-нафтиламин, М М - ди-егор-бу-тил - п-фенилендиамин, 2 4-диметил - 6-грег-бутилфенол, 4-метил - 2 6-ди-трег - бутилфенол и фенолы каменноугольного происхождения), применяемые при хранении топлив, в условиях повышенных температур не уменьшают осадкообразования, а наоборот, сами окисляются и иногда выпадают в осадок. [6]
Аналогичные явления были обнаружены Флеттом [32] для аминоантрахинонов. Он показал, что в этих структурах водородная связь может играть лишь небольшую роль даже в случае незамещенных аминов. Так, например, частота валентных колебаний у 1-аминоантрахинона не очень значительно отличается от частоты колебаний у 2-нафтил-амина, а частота колебаний NH у 1-метиламиноантрахинона всего на 100 см 1 меньше частоты, обычной для вторичных аминов. Это находится в большом противоречии с поведением соответствующих оксисоединений, у которых в обычном интервале частот валентных колебаний ОН нет никаких полос. [7]
Величина рН, при которой реакция протекает с наибольшей скоростью, не была установлена и по всей ниронтности, дли различных соединений неодинакова. Но даже если бы эти соли диазония были устойчивы в концентрированных растворах щелочей, представляется нецелесообразным пытаться подвергать их действию щелочи, так как их восстановление может быть успешно проведено при воздействии фосфорноватистой кислоты или этилового спирта. Исходя из этого, следует сделать вывод, что хотя формальдегид н щелочной среде является превосходным средством для дезаминиронания незамещенных аминов, их гомологов и эфирен, однако область ею применения, пови-димому, п значительной степени ограничивается этими соединениями. [8]