Квант - ультрафиолетовый свет
Cтраница 1
Кванты ультрафиолетового света, поглощаемые молекулами С12) вызывают их диссоциацию. Рентгеновские лучи вызывают ионизацию и возбуждение молекул, следствием чего может быть диссоциация химических связей и образование атомов. Поэтому следует ожидать, что облучение смеси Н2 - - С12 этими лучами будет способствовать реакции. [1]
 |
Термическая темповая десорбция и фото-десорбцня СО с NiSO4 ( стрелками отмечены периоды освещения искрой кадмия. [2] |
Было указано, что отрыв молекулы от поверхности твердого тела действием большого кванта ультрафиолетового света возможен в тех случаях, когда наряду с ван-дер-ваальсовым взаимодействием существует сравнительно прочная связь молекулы с адсорбентом, имеющая квазивалентную природу, например донорно-акцепторная связь. [3]
Квантовый выход мал: на распад грамм-молекулы NH3 Требуется от 2 до 4 квантов ультрафиолетового света. [4]
Если на светочувствительную поверхность мы заставляем падать не ультрафиолетовые кванты, кванты сравнительно большие, а кванты рентгеновского света, несущие в 1000 раз большую энергию, чем кванты ультрафиолетового света, то явления будут следующие. Падающий на молекулу квант рентгеновских лучей также будет выбрасывать электроны. Но в этом последнем случае электроны будут иметь такую огромную скорость, что при поглощении их веществом они будут разбивать молекулы, причем молекула распадается на положительные и отрицательные ионы. Таким образом, в случае действия Х - лучей должно получаться совершенно одинаковое спадение электрометра, как положительно, так и отрицательно заряженного. [5]
Из числа преимуществ электронного возбуждения на первом месте следует поставить его высокую мощность. Один бомбардирующий электрон при ускоряющем напряжении 5 кв по энергии эквивалентен 1500 квантам ультрафиолетового света с длиной волны 3600 А. Таким образом, при стандартных условиях возбуждения ( 5 кв, 0 2 мка / см; 10 - 3 вт) на единицу поверхности образца подается мощность, приблизительно соответствую щая падению в секунду 1015 квантов света с указанной выше длиной волны. Учитывая малую глубину проникновения электронов в вещество, равную при 5 кв приблизительно 0 4 - 0 6 мк, в образце создается огромная объемная плотность возбуждения, практически недостижимая в фотолюминесценции. [6]
Кроме того, разница заключается в том, что при облучении ультрафиолетовым светом равномерной интенсивности пространственное распределение возбужденных атомов в подвергаемой облучению гомогенной ткани оказывается совершенно случайным; возбужденные атомы, возникающие одновременно, не концентрируются в группы и не располагаются вдоль каких-либо преимущественных, направлений. Это связано с тем, что каждый атом в возбужденном состоянии возникает в результате полного поглощения одного кванта ультрафиолетового света; сами же кванты испускаются независимо друг от друга. При облучении ионизирующим излучением возникающие ионы оказываются локализованными вдоль путей ионизирующих частиц и, следовательно, некоторое число ионов может оказаться сконцентрированным в скопления или колонны ионов. [7]
Электроны, возникающие в процессе первичной ионизации, создают густое облако ионов в непосредственной близости от анода в результате совместного действия ударной ионизации и фотоионизации квантами ультрафиолетового света. Вследствие большой скорости движения появившиеся в этом облаке свободные электроны за очень короткое время попадают на анод, в то время как при величине коэффициента газового усиления 1000 более медленные положительные иопы еще незначительно удаляются от мест своего возникновения. Так как непосредственно вокруг проволоки возникает положительный пространственный заряд, то напряженность поля там в течение 10 -в сек или меньше уменьшается настолько, что ударная ионизация становится невозможной, и электронная лавина немедленно обрывается. Эти фотоэлектроны движутся к аноду и там вызывают новую лавину; в результате могут появляться запаздывающие разряды или возникать колеблющийся коронный разряд. Появление ионов с отрицательными зарядами или метастабильных состояний атома может также быть причиной таких помех. Считается, что счетчик заряженных частиц отвечает своему назначению только в том случае, если удается подавить эти послеразряды. Для последнего необходимо или на достаточно длительное время понижать напряжение па счетчике после разряда, или подбирать подходящие газы для наполнения счетчика. [8]
Одна группа методов предусматривает оценку стабильности бензинов при действии различных источников света. Однако эти методы не получили распространения, поскольку механизм фотохимического окисления, по-видимому, значительно отличается от обычного окисления, имеющего место при хранении бензинов. Считают, например [2], что кванты ультрафиолетового света, поглощаясь молекулами вещества, активируют процесс и на поверхности, и в объеме, тогда как в отсутствие света окисление идет преимущественно с поверхности. [9]
В предыдущем сообщении1 мы указали, что при фотохимических реакциях в твердой краске, осажденной по способу Пфлюгера на стекле и выцветающей в атмосфере кислорода или воздуха, появляются при действии ультрафиолетового света электроны, которые вызывают в протекающем над выцветающей пленкой газе отрицательный заряд. Интересно, что в то же время возникает небольшое количество положительных зарядов. Можно было бы объяснить это явление тем, что значительные по размерам кванты ультрафиолетового света вызывают в выцветающих красках ( цианин, кристаллвиолет) испускание отрицательных электронов, которые осаждаются на молекулах воздуха и дают ионы. В то же время благодаря отделению от общей массы краски появляются положительно заряженные молекулы ее, дающие положительные ионы. Возникновение положительных ионов путем ионизации газов не может быть допущено, так как лучи, применявшиеся при опытах, не ионизуют газов воздуха. [10]
Они предположили, что фотохимическое образование формальдегида происходит или на уровне образования озона, или выше его ( около 50 км над земной поверхностью), так как ни один из лучей с длиной волны 290 му - не может проникнуть ниже этого слоя. С точки зрения искусственного или естественного фотосинтеза, протекающего в обычных условиях, совершенно безразлично, могут или не могут образоваться следы формальдегида при освещении ультрафиолетовыми лучами. В оценке фотохимических реакций надо иметь в виду, что энергия, доставляемая одним квантом, особенно квантом ультрафиолетового света, значительно больше энергии активации, потребной для значительной части, если не для всех химических реакций. [11]
Как уже указывалось выше, в люминесцентном анализе с большим успехом используется также рентгенолюмииесценция - видимое свече ние образцов при поглощении ими рентгеновского излучения. По меха низму возбуждения рентгенолюминесценция, по-видимому, ближе всего стоит к катодолюминесценции. Поглощение кванта рентгеновского излучения с большой энергией вызывает в веществе образование вторичных электронов высоких скоростей, которые в последующем ведут себя аналогично катодным лучам. Квант характеристического излучения воль фрама ( Ка; 0 21 А; 60 кэв) по энергии эквивалентен, например, приблизительно 17 000 квантов ультрафиолетового света с длиной волны 3650 А-Мощность возбуждения в рентгенолюминесценции, следовательно, могла бы быть очень высокой. Фактически она ограничена малым коэффициентом поглощения рентгеновских лучей такой короткой длины волны; заметной величины соответствующий коэффициент поглощения достигает только в соединениях тяжелых атомов. Для суммы испускаемых рентгеновской трубкой лучей средняя длина волны приблизительно обратно пропорциональна приложенному к трубке напряжению, а коэффициент их поглощения приблизительно пропорционален кубу длины волны. [12]
Страницы: 1