Cтраница 4
Несколько иная картина наблюдалась при повышенных значениях критерия Кемпа ( Gt270000), В этом случае в структуру более однородных, но несколько меньших по размеру хлопьев включалось большинство взвешенных частиц и добавление полиакрил-амида, ускоряя процесс осаждения, позволяло получить после отстаивания воду меньшей мутности. [46]
Основным показателем, характеризующим процесс смешения, является критерий Кемпа GT [213], где G - градиент скорости перемешивания, с 1; т - время перемешивания. [47]
Основным показателем, характеризующим процесс смешения, является критерий Кемпа GT [213], где G - градиент скорости перемешивания, с; т - время перемешивания. [48]
Примерно через 10 лет эти данные были подтверждены Мейерсом и Кемпом [435], которые установили, что метансульфонилфторид обладает токсичностью по отношению к крысам, сравнимой с токсичностью ДФФ. В этом исследовании было также показано, что симптомы острого отравления во многом схожи с симптомами поражения токсичными ал-килфосфатами. Кроме того, было найдено, что метансульфонилфторид является ингибитором холинэстераз мозга крыс in vitro, и высказано предположение, что ингибирование связано с сульфони-рованием определенной группы в активном центре фермента. Вопрос о взаимодействии сульфонил-фторидов с активными центрами холинэстераз обсуждался в ряде обзоров [438, 439], однако отсутствие кинетических данных сильно затрудняло количественную оценку этих ингибиторов. Этему вопросу были посвящены недавно опубликованные работы [440, 441, 517,518], в которых изучалась кинетика взаимодействия сульфонил-фторидов с активными центрами эстераз. [49]
Метод, использованный в работах Соукилла [101], Макоуслана [112] и Кемпа [113], несколько отличался от приведенного выше. Как правило, эти авторы использовали небольшие пластинки ( 10 - 10 - 0 1 мк), ориентированные наименьшим размером ( с) параллельно электронному пучку, а в более поздней работе в направлении, необходимом для исследования в темном поле. В одной из ранних работ Соукилл нашел, что кристаллы под действием электронного пучка разлагаются, образуя серебро в двух формах. Одна форма ориентирована и характеризуется постоянной кристаллической решетки, несколько большей, по крайней мере на начальных стадиях разложения, чем у массивного серебра. Однако к концу реакции эта форма переходит в нормальное серебро. Другая форма остается дезориентированной на протяжении всего разложения и характеризуется постоянной кристаллической решеткой, одинаковой с массивным серебром. Электронные микрографии Соукилла и Кемпа показывают, что серебро образуется в виде тонких слоев, вероятно, на границах зерен и в виде плотных объемных ядер в местах соединения зерен. Проводя затем исследование в темном поле микроскопа, Кемп показал, что тонкие слои сетчатого серебра обусловливают рентгеновскую дифракцию, аналогичную дифракции монокристалла, а плотные ядра представляют собой совершенно неориентированные монокристаллики. Так как это серебро образовывалось под действием электронного луча, то неизвестно, какая доля его образовалась в результате действия электронов, а какая - в результате термического разложения. [50]
Одной из наиболее значительных ранних работ в этой области была работа Кемпа и Питцера ( 1936 г.) [11-13] ( см. также [14]), которые показали, что барьер вращения в этане равен примерно 3 ккал / молъ. [51]
Герни-Моттом, можно объяснить образование оболочки серебра на зернах, однако работа Кемпа и Макоуслана, если еще учесть форму кинетических кривых, приведенных Бартлеттом, показала, что такой механизм не требуется. Для объяснения экспериментальных данных необходимо лишь допустить протекание процесса на границе раздела. [52]