Cтраница 2
Среди работ с самодельными весами для небольших нагрузок заслуживает внимания работа Гордона и Кемпбела [61] по усовершенствованию весов Шевенара. [16]
Прежде всего мы рассмотрим вопрос об отравлении катализаторов. Кемпбел и Томпсон [402], используя меченный тритием водород и изотоп 203Hg ( период полураспада 47 дней), смогли ответить на вопрос, будет ли адсорбция такого хорошо известного яда, каким являются молекулы ртути, сопровождаться вытеснением предварительно адсорбированного вещества. Они нашли, что ртуть легко вытесняет водород с поверхности никеля при 20, но это вытеснение не было полным несмотря на полимолекулярную адсорбцию ртути. Когда пленки покрыты менее чем на 50 %, считая на общую адсорбционную емкость, то количество водорода, соответствующее 7 % этой емкости, вытеснить не удалось. Одним из явных доказательств, показывающих, что атомы ртути блокируют поверхность, является отравление никелевого катализатора по отношению к процессу гидрогенолиза циклопропана. Теперь необходимо выяснить, как ртуть проявляет это влияние. Кажется чрезвычайно маловероятным, что отравление происходит вследствие образования сплава [403], и более разумно объяснить потерю каталитической активности тем, что происходит предпочтительная хемосорбция атомов ртути именно на тех центрах, на которых прежде находились атомы водорода, способные принимать участие в катализе. Эта точка зрения подтверждается данными Бонда и Шеридана [408], показавшими, что кинетика гидрогенолиза циклопропана на никеле и других металлах определяется скоростью реакции между хемосорбированным водородом и циклопропаном, находящимся в газообразном или физически адсорбированном состояниях. [17]
Анализ этого явления дан в [41], [25], Зельдович и Воеводский [42] впервые дали значительно более простое, но достаточно строгое описание этого явления. Кемпбел [43] с тех же позиций, что и Я. Б. Зельдович и В. В. Воеводский, рассмотрел явление более подробно. [18]
Тайим образом, настоящее практическое руководство существенно дополняет известные советскому читателю книги У. Кемпбела и Макромолекулярные синтезы и представляет собой квалифицированное изложение большого числа приемов, методов и конкретных работ, необходимых для знакомства с химией высокомолекулярных соединений. [19]
Я благодарю Фуллера, - Кемпбела, Голомба, Хейла, Казаринова, Питмана и Сильвермана. [20]
Радикальная полимеризация к эмульсиях протекает по такому же механизму. Это было доказано Смитом и Кемпбелом [64] тем, что при эмульсионной полимеризации стирола, вызванной персульфатом, содержащим радиоактивный изотоп серы S35, последний был найден в полимере в неотмываемой, химически связанной, форме. [21]
Напротив, каталитическое восстановление ( Pd / C или Ni Ренея) вызывает расщепление связи С-N с образованием нестабильных иминов. Стереоспецифическое неприсоединение реагентов Гриньяра по иминной связи 2Я - азиринов напоминает синтез азиридинов по Кемпбелу ( действие реагентов Гриньяра на кетоксимы), и имеются некоторые данные [18], что азирины являются интермедиатами в последнем превращении, идущем по типу реакции Небера. [22]
Напротив, каталитическое восстановление ( Pd / C или Ni Ренея) вызывает расщепление связи С-N с образованием нестабильных иминов. Стереоспецифическое цис-присоединение реагентов Гриньяра по иминной связи 2Я - азирннов напоминает синтез азиридинов по Кемпбелу ( действие реагентов Гриньяра на кетокспмы), и имеются некоторые данные [18], что азирины являются интермедиатами в последнем превращении, идущем по типу реакции Небера. [23]
Кемпбела Химические системы, получившая при переводе более точное, на наш взгляд, название Современная общая химия, представляет собой уникальное явление в химической литературе учебного характера. Имя автора этой огромной монографии хорошо известно советским химикам и особенно преподавателям. Кемпбел - автор и редактор многочисленных учебников по общей химии. В частности, в переводе на русский язык изданы Химия. [24]
Книга не лишена некоторых недостатков. Так, по нашему мнению, скупо представлена химия элементов, в ее изложении нет достаточно четкой системы; этот раздел не имеет самостоятельного характера, а служит лишь иллюстрацией к излагаемым теоретическим положениям. Отдельные главы книги написаны не самим Кемпбелом, а другими авторами, что приводит иногда к нарушению единства стиля и в какой-то степени к повторам. [25]
Учет изменения эффективной теплопроводности с изменением геометрических характеристик слоя, т.е. пористости, также может быть существенным. Следует указать на то, что пористость реальных слоев катализатора сферической формы может значительно различаться из-за несферичности, неоднородности размеров, шероховатости, неодинаковых механических свойств при одинаковом методе васыпки. Если принять пористость для шероховатых сфер Е 49 7 % по данным Кемпбела и Хантинтона, то можно оценить уменьшение Ке при С - I на 20 % для более теплопроводных зерен. [26]
Влажность газа, определенная по уравнению ( 142), максимально возможная. Им рекомендуется пользоваться при отсутствии экспериментальных данных. Если молярная доля сероводорода в газе меньше 20 %, то для определения его влагосодержания рекомендуется пользоваться методикой Шарма и Кемпбела. [27]
Как правило, при обыкновенных температурах органические вещества медленно окисляются перекисью водорода. Поэтому они могут оказаться непригодными как стабилизаторы для длительного хранения, особенно в случаях с высококонцентрированной перекисью. Тем не менее при некоторых применениях, например в медицине, для разбавленных растворов перекиси водорода предпочитают пользоваться органическими стабилизаторами вместо более сильных неорганических, которые могут оказать вредное влияние ( см. раздел по применению в медицине, стр. Кемпбел [28] дал анализ ряда факторов, которые влияют на стабильность, и указал пути выбора стабилизатора для отбеливающих ванн из перекиси водорода. [28]
Из плана книги несколько выпадает первая глава, посвященная основам кинетического метода. Читатель, не забывший что такое энергия активации, предэкспоненциальный множитель и в чем состоит разница между порядком и молекулярностью реакции, может сразу же приступать к чтению книги со второй главы. Кемпбела Почему происходят химические реакции. Мир, 1967), поэтому вводная глава в первую очередь адресуется студентам-старшекурсникам технологических вузов, успевшим подзабыть те исключительно сжатые сведения по химической кинетике, кбторые им сообщили в курсе физической химии. [29]
Трекел и Кемпбел для давлений 70 3 - 703 кгс / см2 построили дополнительные кривые ( рис. 143, 144), которые достаточно просты и совместимы с графиками Катца. Эти данные также можно экстраполировать в область более низких давлений. Графики Трекел а и Кемпбела особенно наглядно показывают влияние молекул различных углеводородов на условия гидратообразования. [30]