Cтраница 2
Полимер наносят на насадку из песка или целлита, заполняя нагретую колонку раствором полимера и затем охлаждая ее до температуры полного осаждения полимера из раство ра. Кенион и Селиер46 указали, что избирательность разделения полимера по молекулярным весам обеспечивается режимом охлаждения. Следовательно, для хорошего фракционирования систему необходимо охлаждать медленно. [16]
Полимер наносят на насадку из песка или целлита, заполняя нагретую колонку раствором полимера и затем охлаждая ее до температуры полного осаждения полимера из раствора. Кенион и Селиер46 указали, что избирательность разделения полимера по молекулярным весам обеспечивается режимом охлаждения. Следовательно, для хорошего фракционирования систему необходимо охлаждать медленно. [17]
Допускают, что бутильная группа такого стабилизатора, как диацетат дибутилолова, при добавлении его к полимеру упорядочивает цепи. Вероятно, бутильная группа может присоединяться к ненасыщенному участку цепи, образующемуся при отщеплении хлористого водорода, предотвращая таким образом дальнейшие нежелательные процессы ( сшивание цепей и окисление) в этих особых точках полимерной цепи. Позднее Кенион [373] предположил, что действие оловоорганического стабилизатора проявляется в удалении хлористого водорода. [18]
Работа на фракционной колонке требует соблюдения тщательных предосторожностей. Некоторые, казалось бы, мало существенные детали могут обусловить успех или неуспех эксперимента. Прежде чем начать работу по этому методу, следует тщательно изучить оригинальные статьи Фрэнсиса, Кука и Эллиотта29, Генри40 и Кениона и Салиера46 о фракционировании полиэтилена или Дэвиса и Тобиаса17 и Шилука73 о фракционировании полипропилена. [19]
Работа на фракционной колонке требует соблюдения тщательных предосторожностей. Некоторые, казалось бы, мало существенные детали могут обусловить успех или неуспех эксперимента. Прежде чем начать работу по этому методу, следует тщательно изучить оригинальные статьи Фрэнсиса, Кука и Эллиотта29, Генри40 и Кениона и Салиера46 о фракционировании полиэтилена или Дэвиса и Тобиаса 17 и Шилука73 о фракционировании полипропилена. [20]
Работа на фракционной колонке требует соблюдения тщательных предосторожностей. Некоторые, казалось бы, мало существенные детали могут обусловить успех или неуспех эксперимента. Прежде чем начать работу по этому методу, следует тщательно изучить оригинальные статьи Фрэнсиса, Кука и Эллиотта29, Генри 40 и Кениона и Салиера46 о фракционировании полиэтилена или Дэвиса и Тобиаса17 и Шилука73 о фракционировании полипропилена. [21]
Селективное осаждение проводят, медленно понижая температуру раствора полимера в присутствии носителя. Согласно теоретическим данным, при фракционировании этим методом в первую очередь осаждается полимер высокого молекулярного веса, а по мере понижения температуры выпадают в осадок более низкомолекулярные фракции. Как показали Кенион и Селайер [35], подобные представления, несомненно, упрощены, так как в большинстве случаев частички носителя находятся не как таковые, а связаны полимером. [22]
При изучении процесса фотодеструкции Кенион [140] показал, что на алкилхлориды и, следовательно, на чистый ПВХ не должно действовать излучение с длиной волны, превышающей 2350 А. Однако практически оказалось, что полимер поглощает свет с длиной волны больше указанной и подвергается при этом деструкции; инициирование процесса фотодеструкции осуществляется, по-видимому, в результате поглощения света примесями. Методом ИК-спектроскопии было найдено, что при действии света на полимер в присутствии воздуха увеличивается поглощение, характерное для карбонильных групп, а присутствие при облучении поливинилхлорида карбонильных соединений типа ацетона приводит к повышению скорости деструкции. Но даже в чистом ПВХ имеет место некоторое поглощение света и деструкция, что обусловлено, по мнению Кениона, наличием в молекуле этого полимера ненасыщенных групп, образовавшихся в результате происходящего в ничтожной степени во время получения полимера отщепления хлористого водорода. [23]