Cтраница 1
Керманн применил для получения азиновых красителей конденсацию 1-хлор - 2 4-динитронафталинас о-аминодифениламинами. [1]
При этой реакции наблюдается обильное выделение окислов азота, и в результате ее из 2 г исходного вещества удается выделить 0 4 г феназина. Керманн считает, что бензил и бензойная кислота служат в этой реакции исключительно в качестве растворителей. [2]
Несмотря на то, что соединение I является сильно диссоциированной аммониевой солью, соответствующее основание не стойко, так что при действии едкого натра на соединение I оно превращается в Апосафранон, а при действии аммиака - в Апосафранин. Формула строения Сафранинов принята в результате исчерпывающих исследований Керманна в этой области. [3]
Они отличаются, однако, от описанных выше соединений в том отношении, что ониевый и азениатный атомы азота включены в гетероциклическое кольцо. Довольно глубокая окраска этих соединений может быть в этом случае объяснена присутствием азениатного М - атома [7], являющегося сильным электронодонорным хромофором. Керманн же [6] ошибочно полагает, что в их молекулах четыре валентности серы связаны с углеродом. [4]
Окисление акриданов в акридины бихроматом калия или хлорным железом описано на стр. Те 5-замещенные акриданы, которые действительно являются псевдооснованиями четвертичных солей акридина ( стр. Аминоакри-даны с двумя заместителями в положении 5 легко окисляются с образованием интенсивно окрашенных веществ ( например, соединение L), которые Керманн [233] назвал карбазимами. [5]
Группа азинов играет важную роль в истории красителей, поскольку к ней относится Мовеин, первый краситель, полученный в промышленном масштабе из каменноугольной смолы. Вскоре после этого были открыты Сафранин и Индулин, являющиеся также ази-новыми красителями. Метиленовый голубой, первый технически ценный тиазиновый краситель, был получен в 1876 г., а первый оксази-новый краситель - Голубой Мельдола - в 1879 г. Тем не менее, химическое строение этих красителей, механизм их образования и их взаимосвязь оставались невыясненными в течение четверти века и были окончательно установлены в результате работы ряда химиков: Витта, Нетцкого, Бернтсена, Керманна, О. [6]