Cтраница 2
Жидкими мембранами называют полупроницаемые пленки из молекул поверхностно-активных веществ, образованные на поверхности пористой основы. По существу жидкая мембрана является разновидностью динамической. Необходимым условием эффективного образования жидкой мембраны является наличие водородных связей между молекулами воды и ПАВ. Такие ПАВ, как поливи-нилметиловый эфир и полиоксиэтилированные алкил-фенолы, по данным Кестинга [9, 10], весьма эффективно повышают солезадерживающую способность мембран. [16]
Как и в случае пероксидирования, при использовании метода захваченных радикалов не должен образовываться гомополимер, так как мономер не подвергается облучению. Более того, низкомолекулярные радикалы, которые могли бы инициировать гомополимеризацию, не могут оставаться захваченными при обычных температурах. Тем не менее, Ке-стинг и Станяет [117] наблюдали образование гомополимера при изучении прививки стирола на хлопковую целлюлозу, которая облучалась в вакууме в присутствии небольшого количества воды. Как выяснилось, средневязкостный молекулярный вес привитого продукта меняется лишь в пределах 20 % при изменении дозы радиации в 40 раз. Кестинг и Станнет предполагают, что такая малая зависимость молекулярного веса от дозы облучения объясняется значительным вкладом реакции передачи цепи; по этой же причине наблюдается и значительное образование гомополимера. [17]
![]() |
Верхняя кромка поперечного сечения полиамидогидразидной геле-вой мембраны с поверхностным барьерным слоем. [18] |
Некоторые загадки барьерного слоя дискутируются в настоящее время. Ранними методами электронной микроскопии не были обнаружены какие-либо специфические особенности микроструктуры, из чего был сделан вывод о том, что барьерный слой находится в аморфном стеклообразном состоянии, подобно состоянию объема пленки, отлитой из раствора. Как мы увидим, это заключение только частично верно. Подобные мицеллы впоследствии были обнаружены Кестингом [6] в барьерных слоях сухосформированных мембран из ацетата целлюлозы. Пейнар и др. [22] затем обнаружили, что мицеллярная морфология является общей для асимметричных мембран не только из ацетата целлюлозы, но и из полиамидогидразидов и полиамидов. Пейнара и др. будут обсуждены более обстоятельно. [19]
Один из методов приготовления катализаторов на пемзе предложил Бру-нел [84], который пропитывал гранулированную пемзу густой массой осажденной гидроокиси никеля, высушивал полученный продукт на водяной бане и затем восстанавливал никель в той же трубке, в которой происходила каталитическая гидрогенизация. По методу де Гаена [213] 40 г фсрмиата никеля или свежеосажденного углекислого никеля замешивают в пасту и смешивают с 20 г очищенной пемзы в виде зерен величиной с горошину, полученную массу нагревают при 200 - 280 в струе водорода до тех пор, пока не перестанет выделяться вода. При другом способе мелкую, гранулированную пемзу пропитывают очищенной гидроокисью никеля, полученную массу сушат при 140 и катализатор восстанавливают на носителе при 270 - 290 в струе водорода. Вурхис и Адаме [438] в рецепте приготовления катализатора на пемзе рекомендуют суспендировать окись платины в воде и затем добавить мелко диспергированную пемзу; для осаждения окиси платины полученную смесь выпаривают досуха на водяной бане, все время перемешивая во избежание осаждения окиси платины на дне сосуда. Горрис [202] при дегидратации этилового спирта пользовался равными весовыми частями гидрата окиси алюминия и пемзы, при этом он получил газ, состоявший из 96 6 % этилена и 3 4 % водорода. Кестинг [260] для той же реакции пользовался гидроокисью алюминия, приготовленной из нитрата алюминия осаждением аммиаком, и получил выход, равный 90 % теоретического. [20]