Cтраница 1
Кетенацетали но своим свойствам одинаковы с эфирами энолов. [1]
Кетенацеталями называются эфиры несимметрического д и о к с и э т и л е н а СН2: C ( OR) 2 и его гомологов. Сенсационные работы Шейблера 437, якобы получившего простейший кетенацеталь - ацеталь окиси углерода С ( ОС2Н5) 2, несмотря на то, что его указания перешли далее в ряд учебников, оказались повиди-мому совершенно неверными. [2]
Ряд других кетенацеталей получается отщеплением 1 мол. [3]
Смесь 1.7 з - кетенацеталя ( 1а), 0.12 г триметилбромсилана и 0.3 г бромной ртути выдерживали при комнатной температуре, периодически контролируя состав реакционной смеси по ПМР-спектрам. [4]
В результате аналогичного присоединения к 1-алкок-сиалкинам и кетенацеталям, катализируемого кислотами Льюиса ( ВРз, ZnCb) или алкоксидами, образуются сложные эфиры орто-карбоновых кислот. [5]
При перегонке при 760 мм Hg о / 7 / ио-эфир образует не только кетенацеталь, но также и этилфенилацетат. [6]
Вывод о конфигурации изомеров ( VI) и ( VII) сделан на основании сравнения их ИК-спектров с ИК-спектрами - кетенацеталя ( 1а) и Z-кетенацеталя ( Пб) соответственно. [7]
Циклические ацетали хлорацетальдегида и различных многоатомных спиртов могут быть использованы для получения циклических амино -, тио -, алкокси - и кетенацеталей, более устойчивых к кислотному гидролизу, чем ациклические ацетали хлорацетальдегида. [8]
Если в а-положении ортоэфира алкилкарбоновой кислоты присутствует акцепторная группировка ( iCN, COOCaHs, C6H5 и др.), то имеется опасность отщепления спирта с образованием кетенацеталя. [9]
Как известно [3], сами кетены являются веществами чрезвычайно реакционноспособными. Их производные, например кетенацетали СН2С ( ОС2Н6) 2, также очень способны в первую очередь к реакциям присоединения. Они уже при стоянии и быстрее при нагревании полиме-ризуются без всякого катализатора с разогреванием присоединяют воду и спирты. [10]
Типичными катализаторами служат TsOH, HC1, РОС13 и ВРз. В результате аналогичного присоединения к 1-алкок-сиалкинам и кетенацеталям, катализируемого кислотами Льюиса ( BF3, ZnCb) или алкоксидами, образуются сложные эфиры орто-карбоновых кислот. [11]
Кетенацеталями называются эфиры несимметрического д и о к с и э т и л е н а СН2: C ( OR) 2 и его гомологов. Сенсационные работы Шейблера 437, якобы получившего простейший кетенацеталь - ацеталь окиси углерода С ( ОС2Н5) 2, несмотря на то, что его указания перешли далее в ряд учебников, оказались повиди-мому совершенно неверными. [12]
Коупа можно проводить без выделения аллиларилового или аллилвинило-вого эфира. Аналогично из ортоэфиров карбоновых кислот образуются ( а-алкоксивинил) аллиловые эфиры ( кетенацетали), а из амидацеталей - ( а-аминовинил) аллиловые эфиры ( кетем-аминали), которые в результате реакции Кляйзена перегруппировываются в эфиры или амиды - ненасыщенных карбоновых кислот соответственно. [13]