Cтраница 1
Кетоацетали не реагируют в этих условиях. [1]
Кетоацетали были использованы в качестве промежуточных продуктов для синтеза самых разнообразных соединений. Высшие члены ряда RCOCH2CH ( OR) 2, где R С9 - ьС12, обладают апельсиновым запахом. [2]
Кетоацетали удобно получать из соответствующих оксиметиленовых соединений. Практически эти ацетали синтезируют из соответствующего натриевого производного оксиметилена, полученного в свою очередь конденсацией кетона с метилформиатом в присутствии метилата натрия. [3]
Кетоацетали реагируют по кетогруппе с сохранением аце-тальной группировки со многими реагентами. [4]
В последние годы синтез Р - кетоацеталей был распространен на высшие гомологи жирного [230, 236-239] и гетероциклического [239] рядов. [5]
Очевидно, этот подход универсален для циклизации широкого круга кетоацеталей. [6]
Метильная группа, активированная соседством карбонильной группы, может окисляться в спиртовых растворах с образованием кетоацеталей. [7]
Тиоацетали альдои легко получаются непосредственным действием на последние этшшеркаптана; тиоацитали котоз получаются обходным путем-через кетоацетали, причем тиоацетали углоиодон ннодят н реакцию обычно в форме ацетильных производных. [8]
Ионон ( XXXVI) по реакции Кляйзена конденсируют с этилформиатом в присутствии сухого метилата натрия в гексане и образовавшийся кетоенолят С14 ( СХ XXI) подвергают ацетализации метиловым спиртом в присутствии серной кислоты в кетоацеталь С14 ( СХХХП); очистку осуществляют перегонкой в вакууме. Его конденсируют с ацетоном в щелочной среде в кетон С18 ( CXIII) ( см. с. Этот синтез имеет техническое значение. [9]
Известно, что многие ив непредельных карбонильных соединений служат удобными промежуточными продуктами в синтезах природных полиенов и их аналогов. Такими промежуточными продуктами могут быть кетоны, кетолы, и кетоацетали, получающиеся различными путями из алкоксиениновых карбинолов типа X. Одним из таких путей является изомеризация этих соединении. [10]
Известно, что многие из непредельных карбонильных соединений служат удобными промежуточными продуктами в синтезах природных полиенов и их аналогов. Такими промежуточными продуктами могут быть кетоны, кетолы, и кетоацетали, получающиеся различными путями из алкоксиениновых карбинолов типа X. Одним из таких путей является изомеризация этих соединений. [11]
Этот метод дает возможность использовать простейшие соединения ( этилформиат и ацетон) вместо сложных цепочек, получение которых обычно представляет сложную химическую задачу. В синтезе витамина А ( способ фирмы Alimentation Equilibree de Commentry) [ 2301 в качестве исходного вещества используют р-ионон ( XXXVI), а в качестве промежуточных соединений - альдегид С15, кетон С18 и альдегид С2о ( ре-тиналь), причем при наращивании на кетоне С13 ( р-иононе) и кетоне С18 двух атомов углерода производятся однотипные химические реакции промежуточного образования кетоенолов и кетоацеталей. [12]
Когда температура бани достигнет 150, начинается обменная реакция и изопропиловый спирт собирается в приемнике. В результате вторичной перегонки получают 1 73 кг. Для выделения чистого кетоацеталя смесь нагревают в течение 1 часа со 173 г борного ангидрида при давлении 15 мм, медленно поднимая температуру бани до 175 - 200; при этой температуре начинает отгоняться вода. Затем давление уменьшают до 3 мм, причем при температуре ниже 100 перегоняется по существу чистый кстоацеталь. [13]
Ацетали жирноароматических альдегидов и кетонов по своей способности к гидролизу практически не отличаются от соответствующих им алифатических ацеталей. Наличие в молекуле аце-таля жирноароматического альдегида ( кетона) заместителей, расположенных одновременно близ ацетальной группы и ароматического кольца, иногда может оказывать влияние на скорость гидролиза. Сравнительно легкую гидролизуемость этого кетоацеталя можно объяснить тем, что кетогруппа, находясь в сопряжении с фенильным кольцом, меньше влияет на ацетальную группу. [14]