Чисто ароматический кетон
Cтраница 2
В результате экспериментального исследования установлено, что при синтезах кетонов надо избегать применения недостаточных количеств А1С13, благоприятствующих течению побочных реакций. Указанная здесь побочная реакция при синтезе чисто ароматических кетонов не может считаться причиной низких выходов, так как она в этих случаях невозможна. [16]
Для восстановления кетонов до вторичных спиртов рекомендуются щелочные восстановители, так как в кислых средах особенно легко идет образование пинаконов. При этом безразлично, имеют ли дело с алифатическими, смешанными или чисто ароматическими кетонами. [17]
Образование циангидринов зависит от строения атомов или групп, находящихся у карбонильного углерода. Как уже упоминалось выше, влияние заместителей на состояние карбонильной двойной связи и пространственные эффекты может быть столь значительным, что вообще не будет происходить присоединения цианистого водорода. Так, например, бензальдегид или ацетофенон еще образуют циангидрины, однако чисто ароматический кетон, бензофенон, к этому уже не способен ( о мезомерном эффекте фенильных групп см. стр. Для кетонов С9 - Си образование циангидринов очень затруднено, циклический кетон С10, по-видимому, практически вообще не образует циангидрина. Возможно, что здесь проявляется пространственный эффект, так как именно у этих циклов особенно велико питцеровское напряжение ( см. стр. [18]
Реакция обратима, поэтому при действии щелочей циангидри-ны могут расщепляться на исходные компоненты. Положение равновесия сильно зависит от строения карбонильного соединения, причем большое значение имеют и электронные, и пространственные факторы. Группы, обладающие - / - эффектом и находящиеся по соседству с карбонильной группой, облегчают образование ци-ангидринов. В случае алифатических кетонов получаются плохие выходы, а чисто ароматические кетоны вовсе не вступают в реакцию в этих условиях. [19]
 |
Синтезы циангидринов. [20] |
Реакция обратима, поэтому при действии щелочей циангидрины могут расщепляться на исходные компоненты. Положение равновесия сильно зависит от строения карбонильного соединения, причем большое значение имеют как электронные, так и пространственные факторы. Группы, обладающие - / - эффектом и находящиеся по соседству с карбонильной группой, облегчают образование циангидринов. В случае алифатических кетонов получаются плохие выходы, а чисто ароматические кетоны вовсе не вступают в реакцию в этих условиях. [21]
 |
Синтезы циангидринов. [22] |
Реакция обратима, поэтому при действии щелочей циангидрины могут расщепляться на исходные компоненты. Положение равновесия сильно зависит от строения карбонильного соединения, причем большое значение имеют как электронные, так и пространственные факторы. Группы, обладающие - / - эффектом и находящиеся по соседству с карбонильной группой, облегчают образование циангидринов. В случае алифатических кетонов получаются плохие выходы, а чисто ароматические кетоны вовсе не вступают в реакцию в этих условиях. [23]
Страницы: 1 2