Cтраница 1
Моноциклические кетоны, имеющие водород при третичном углероде, легко нитруются разбавленной азотной кислотой. Мен-тон с азотной кислотой уд. [1]
Запах моноциклических кетонов в значительной степени определяется количеством метиленовых групп в цикле. Шинц [133] впервые показали, что кетоны, содержащие 10 - 12 атомов углерода, обладают камфарным запахом, их гомологи с 13 атомами углерода - запахом кедра, а с 14 - 18 атомами углерода в цикле - мускусным запахом. [2]
В случае моноциклических кетонов ( VII), в число которых ] входят многие монотерпены, часто возникают более сложные конформационные проблемы. Однако для многих случаев в будущем будут необходимы исследования влияния температуры. [3]
Здесь необходимо кратко рассмотреть стереохимию восстановления моноциклических кетонов n - ментанового ряда. [4]
Хотя некоторые зависимости между фрагментацией и строением моноциклических кетонов в настоящее время не вызывают сомнения, было проведено детальное изучение механизма их распада при электронном ударе. Эти исследования установила, что, как и у алифатических соединений, существенным первичным процессом является разрыв углерод-углеродной связи - о-седней с карбонильной группой. [5]
Ограниченные данные, которыми мы располагаем относительно а-галогенкетонов конденсированных бициклических системах, заставляет предполагать, что их поведение подобно поведению моноциклических кетонов; это также спрапедлипо и для более сложных полициклических аналогов. При перегруппировке 4-хлор - ис-гидриндона-5 ( XL) была получена сме. [6]
Фракция, кипящая от 145 до 155 ( 12 мм), состоит из моноцикличеоких кислот С ] 0, которые при обработке по способу 1 дают смесь моноциклических кетонов С7Н14 СО. [7]
Фракция галицийских нафтеновых кислот, кипящая от 190 до 200 ( 12 мм), содержит, как было доказано, моноциклическую кислоту с формулой Ci3H2SCH2COOH, которая при расщеплении по методу 1 дает моноциклический кетон С ] 2Но4 СО. [8]
По сравнению с предельным кетопом СюНгоО в камфоре недостает четырех атомов водорода. Она может, следовательно, отвечать алифатическому кетону с двумя этиленными связями, моноциклическому кетону с одной этиленной связью, или, наконец, насыщенному кетону с двумя циклами. [9]
![]() |
Рубиервин ( А и рубиервон ( Б. [10] |
Уместно заметить, что пятичленные циклические кетоны характеризуются эффектом Коттона того же знака, что шестичленные сходной конфигурации, Однако амплитуда кривой для пятичленных кетонов примерно в 5 раз больше, чем для шестичленных. Это справедливо для 8-метилгидринданонов - 1 ( и - 2) по сравнению с соответствующими метилдекалонами ( рис. 14 - 33), а также для моноциклических кетонов, упомянутых ранее. [11]
Циклизация кетонов с участием ароматического кольца также используется для образования циклов В и С. Поскольку карбонил в отличие от карбоксила не является концевой функцией, до проведения циклизации можно ввести в образующееся кольцо различные заместители и боковые цепи. Это в свою очередь открывает возможность образования второго цикла либо одновременно с первым, либо сразу же вслед за ним. Примером использования второй возможности является описанный на схеме 8 синтез трициклического кетона ( 78) из моноциклического кетона ( 77) путем последовательного проведения циклизации с участием ароматического кольца и реакции Дикмана. При этом кольцо В образуется путем циклизации кетогрупцы с ароматическим кольцом А, а кольцо С - за счет внутримолекулярной кретоновой конденсации. [12]