Кинетика - переход
Cтраница 4
Высота теоретической тарелки возрастает прямо пропорционально скорости потока. Процесс размывания хроматографической полосы определяется кинетикой перехода веществ из газовой фазы в жидкую на границе фаз, а в конечном итоге - скоростью диффузии вещества в жидкой фазе. Как видно на рис. 33, роль молекулярной диффузии ( судя по отрезку а3Ь3) практически сводится к нулю. Эта область характеризуется константой С уравнения Ван-Деемтера. С увеличением С работа колонки - ухудшается. [46]
 |
Функции распределения молекул метана по скоростям при 15 000 К. [47] |
Величина шага была выбрана таким образом, что система приходила в состояние равновесия примерно за 20 шагов. Таким образом, были получены результаты, характеризующие как кинетику перехода системы из начального состояния в равновесное, так и само равновесное состояние. Контроль равновесности системы производился независимо по значениям функций распределения молекул по скоростям, средней энергии молекул, вкладу поступательных степеней свободы молекул в - функцию Больц-мана и константе скорости химической реакции. Все эти величины принимали свои равновесные значения практически одновременно. На рис. 69 и 70 показан ход изменения со временем средних энергий молекул метана для случаев т 0 5 - 10 - 9 и т 0 2 - 10лг сек соответственно. [48]
Величина шага была выбрана таким образом, что система приходила в состояние равновесия примерно за 20 шагов. Таким образом, были получены результаты, характеризующие как кинетику перехода системы из начального состояния в равновесное, так и само равновесное состояние. Контроль равновесности системы производился независимо по значениям функций распределения молекул по скоростям, средней энергии молекул, вкладу поступательных степеней свободы молекул в / У-функцию Больцмана и константе скорости химической реакции. Все эти величины принимали свои равновесные значения практически одновременно. [49]
Рассмотрение поверхности свободной энергии проведено выше без учета вязкости среды. Учет вязкости не нужен до тех пор, пока рассматривается термодинамически равновесная система и анализируются вероятности нахождения этой системы в различных состояниях. Однако он становится необходимым, когда речь идет о кинетике перехода протона, поскольку любое движение по поверхности свободной энергии, в результате которого происходит изменение структуры молекулярного окружения комплекса, связано с преодолением дополнительно барьера, обусловленного вязкостью растворителя. В общем случае этот барьер, так же как и любой барьер на поверхности свободной энергии, складывается из потенциальной и энтропийной частей, причем роль последней зависит от температуры. [50]
Страницы: 1 2 3 4