Cтраница 2
Явление автоокисления солей UIV осложняет в некоторой степени исследование радиационного окисления в присутствии воздуха, так как его скоростью, особенно при низкой мощности дозы, часто нельзя пренебрегать, причем скорость автоокисления зависит от разных физико-химических факторов. Вследствие этого было необходимо предварительно изучить, хотя бы полуколичественно, кинетику автоокисления, для того чтобы установить наиболее воспроизводимые и наиболее благоприятные условия радиационного исследования. [16]
Кинетика взаимодействия магнийорганических соединений с молекулярным кислородом практически не изучена. Это объясняется главным образом тем, что до недавнего времени исследователи работали в основном с реагентами Гриньяра. Кинетику автоокисления этих соединений изучать довольно сложно, так как они очень активны по отношению к кислороду и уже при - 76 С практически мгновенно окисляются. [17]
В автокаталитическом процессе окисления в жидкой фазе смеси алканов и нафтенов, заключающиеся в составе большинства керосиновых фракций ( содержащих обычно 40 - 70 % нафтенов и GO-30 % алканов), начинают окисляться, в основном, при температурах выше 150 С. Чистые же алканы с тем же числом углеродных атомов в молекуле окисляются автокатали-тически при более низких температурах. Это, в частности, указывает ка то, что между кинетикой полного и частичного автоокисления углеводородов нет принципиального различия. [18]
Изложенные выше рассуждения и оценки позволяют однозначно понять, почему углеводороды окисляются по цепному радикальному механизму. Высокий потенциал ионизации углеводородов, низкое сродство кислорода к электрону, ковалентный характер С - Н - связей и неполярный характер углеводородов как среды препятствуют ионному протеканию реакции окисления. Несмотря на то что эта реакция эндотермична и протекает очень медленно ( см. раздел Кинетика автоокисления углеводородов), образующиеся радикалы R вызывают цепную реакцию окисления, которая протекает как последовательность многократно повторяющихся актов. Первичным молекулярным продуктом такой цепной реакции является гидропероксид, сравнительно легко распадающийся на свободные радикалы. [19]