Кинетика - поликонденсация
Cтраница 4
Коршак, Замятина и Бекасова [393] изучали кинетику поликонденсации ди-ф-оксиэтил) терефталата в интервале температур 240 - 285 под атмосферным давлением. Они установили, что полиэтерификация ди - ( [ 3-оксиэтил) терефталата как в отсутствие катализатора, так и при наличии его ( гидроокись лития или алюминат лития) подчиняется закономерностям реакции второго порядка. [46]
Воло-хина, Кудрявцев и др. [100-105] исследовали кинетику поликонденсации в твердой фазе со-аминоэнантовой, со-аминопеларго новой, И-аминоундекановой, со-аминоалкилфенилалканкарбоновых кислот, солей гексаметилендиамина с адипиновой, терефталевой и тиодивалерьяновой кислотами. На рис. 97 - - 99 приведены некоторые из полученных авторами данные. Скорость поликонденсации со-аминокарбоновых кислот имеет очень высокий температурный коэффициент. [47]
 |
Изменение констант скоростей реакции поликонденсации хлоран-гидрида изофталевой кислоты с я я - диоксидифе-нилпропаном в зависимости от температуры. [48] |
Коршак, Бекасова и Замятина [16] изучили кинетику поликонденсации ди-ф-оксиэтил) терефталата при температуре 240 - 285 и нашли, что реакция протекает по второму порядку, как в присутствии катализаторов, так и без них. Энергия активации реакции без катализаторов равна 35 ккал. [49]
Шампетье, Депа и Халаджи [687] исследовали кинетику поликонденсации аминоэнантио-11 - окси-10 - ундекановой кислоты, используя термовесы для определения количества выделяющейся воды, и нашли, что вода выделяется не только в результате образования полиамидных цепей, но и за счет реакции между гидроксильными группами соседних макромолекул, приводящей к возникновению межмолекулярных связей. [50]
 |
Изменение глубины превращения во времени в процессе поликонденсации гексаметилен-диамина с себациновой кислотой при различных температурах.| Зависимость константы. [51] |
Харитонов, Коршак и Фрунзе [161] исследовали кинетику поликонденсации гексаметилендиамина с адшшновой и азелаииовой кислотами и показали, что в начальной стадии преобладает реакция роста цепи за счет взаимодействия мономерных молекул. Однако по мере исчерпания мономеров начинает преобладать реакция конденсации уже образовавшихся макромолекул друг с другом. Этот период характеризуется сокращением числа макромолекул и быстрым возрастанием молекулярного веса полиамида. На рис. 45 и 46 приведены полученные данные. [52]
Харитонов, Фрунзе и Коршак [10] исследовали кинетику поликонденсации гексаметилендиамина с адипиновой и азелаи-новой кислотами и показали, что в начальной стадии преобладает реакция роста цепи за счет взаимодействия мономерных молекул. Однако по мере их исчерпания преобладающей становится реакция конденсации уже образовавшихся макромолекул друг с другом. Этот период характеризуется уменьшением числа макромолекул и быстрым возрастанием молекулярного веса полиамида. На рис. 6 приведены полученные данные. [53]
Коршак, Челнокова и Грибкова [170] исследовали кинетику поликонденсации гексаметилендиамина с тиодивалериановой кислотой и обнаружили, что рост молекулярного веса продолжается при 260 4 часа, а при 240 - 7 час. [55]
В противоположность этому Пье [94], изучивший кинетику поликонденсации И-аминоундекановой кислоты и некоторых N-замещенных 11-аминоунде-кановых кислот ( 11-метиламиноундекановой, 11-этиламиноундекановой и 11-пиперазинаминоундекановой) считает что поликонденсация 11-аминоундекановой кислоты не подчиняется ни второму, ни третьему порядку реакции, по-видимому, вследствие побочных превращений. Что же касается поликонденсации N-замещенных 11 -аминоундекановых кислот, то она протекает как реакция третьего порядка. [56]
Харитонов, Фрунзе и Коршак [734] изучили кинетику поликонденсации солей гексаметилендиамина с адипиновой и азе-лаиновой кислотами и обнаружили, что поликонденсация протекает как реакция второго порядка. [57]
 |
Кинетика поликонденсации ди - ( р-ок-сиэтил терефталата без катализатора при температуре.| Кинетика поликонденсации ди - ( [ 3-ок-сиэтил терефталата в присутствии катализаторов. [58] |
Коршак, Замятина и Бекасова [57] исследовали также кинетику поликонденсации ди - ( ( 3-оксиэтил) терефталата в тонком слое при атмосферном давлении. Оказалось ( см. рис. 86), что существует обратная зависимость скорости реакции от толщины [ слоя реагирующих веществ. Таким образом, поликонденсация ди - ( р-оксиэтил) терефталата в тонком слое протекает о сначительно меньшей энергией активации, чем при проведении ее обычным способом в массе. [59]
Несмеянов, Стрепихеев, Фрейдлина и другие [172] исследовали кинетику поликонденсации ш-аминоэнантовой и ю-аминопеларгоновой кислот при различных температурах. На рис. 55 и 56 приведены полученные ими данные об изменении вязкости растворов полиамидов в зависимости от времени реакции. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5