Кинетика - термическое разложение
Cтраница 1
Кинетика термического разложения исследована Льюисом [45] в его ранней работе, оказавшей значительное влияние на формирование представлений о разложении твердых веществ. Нагревая окись серебра до 320 - 350 в кислороде при атмосферном давлении, он обнаружил, что разложению предшествуют очень длительные периоды индукции и реакция носит автокаталитический характер, причем катализатором служит, вероятно, металлическое серебро. Реакция подчиняется уравнению dx / dtkx ( l - х), где х - количество образующегося серебра. Скорость реакции заметно зависит от метода приготовления окиси. Худ и Мерфи [46], используя, в сущности, ту же методику, подтвердили результаты Льюиса. [1]
Кинетика термического разложения АЦСП в атмосфере О2 подчиняется кинетическому уравнению первого порядка. [2]
Кинетика термического разложения оксалата свинца исследована недостаточно полно. Беркумшоу и Харрис [24], работавшие с препаратом, осажденным из кипящего раствора и высушенным при 100, считают, что их данные могут быть описаны как выражениями, передающими экспоненциальное ускорение, так и уравнением Праута - Томпкинса. Применение этого уравнения формально допустимо для опыта при 350, поскольку точка перегиба в этом опыте лежит при а. К сожалению, опытные точки сильно разбросаны. Это может быть обусловлено старением, поскольку, как указал Болдырев [25], свежеприготовленные образцы оксалата свинца разлагаются быстрее, чем препараты, хранившиеся некоторое время. Беркумшоу и Харрис отметили каталитическое действие продуктов реакции; и действительно, Болдырев наблюдал, что образование металлического свинца на поверхности кристаллов путем восстановления гидразингидратом, ведет к увеличению скорости последующего разложения. [3]
Кинетика термического разложения газообразной хлорной кислоты исследована Леви [15] в интервале температур 200 - 350 С и интервале давлений 20 - 60 мм рт. ст. колориметрическим методом по интенсивности окраски хлора. [4]
Кинетику термического разложения нитрометана изучали [54] статическим и проточным методами при различных температурах при низких ( 4 - 400 мм) и повышенных ( 12 - 40 ат) давлениях. [5]
Изучалась кинетика термического разложения молекул метана и тетрахлорсилана в атмосфере горячего аргона. [6]
Исследование кинетики термического разложения германа [1] показало, что поверхностная реакция на растущей пленке германия протекает по нулевому порядку. Энергия активации составляет 41 2 ккал / моль. Дальнейшие работы с дейтерогер-маном, дейтерием и водородом [2] позволили сделать вывод, что герман разлагается на поверхности, полностью покрытой радикалами ОеНж, и скорость реакции определяется десорбцией этих радикалов. [7]
Изучение кинетики термического разложения кетена, Отч. [8]
 |
Величины кажущейся энергии активации. [9] |
Изучению кинетики термического разложения керогена посвящено большое число работ. Особенно подробно изучено разложение при низких температурах ( до 400 С) и предложен ряд кинетических уравнений, выведенных в предположении, что процессы битуминизации и полукоксования являются реакциями первого порядка. [10]
Изучение кинетики термического разложения ацетатов кальция, бария, кадмия и магния [3-5] и сопоставление ее с кинетикой кетонизации уксусной кислоты на карбонатах кальция и бария, а также окислах кадмия и магния [2, 4, 6], показывает, что реакция каталитической кетонизации состоит из двух стадий: первая, быстрая - образование соли; вторая, медленная - разложение соли на карбонат и кетон. То же самое было найдено в случае кетонизации на карбонатах металлов I группы [5, 7], однако с некоторыми отличиями - а именно, в случае металлов II группы разложение соли протекает в твердой фазе, а в случае металлов I группы - в расплаве. [11]
Исследование кинетики термического разложения ряда нитрилов позволило установить, что введение нитрильной группы в молекулу углеводорода понижает энергию соседней С-С - связи на 12 - 15 ккал / моль. [12]
Результаты исследования кинетики термического разложения полиакрилонитрила и поливинилового спирта приводят к предположению о более высоких реакционных свойствах аморфных областей полимеров. [13]
Калориметрическое изучение кинетики термического разложения твердых веществ свободно от ряда принципиальных недостатков, присущих таким классическим методикам, как термогравиметрия или волюметрия. Так, например, наличие диффузионных затруднений при выходе газообразных продуктов реакции из конденсированной среды в двух последних методиках приводит к получению заниженного значения константы скорости, в то время как в калориметрическом опыте, в случае существенно необратимой реакции, фиксируется мощность, соответствующая истинной кинетике. [14]
Для оценки кинетики термического разложения нефтяного сырья в трубах печи использованы методы, позволяющие рассчитывать ско - 1рость образования отдельных групп нефтепродуктов таких, как газ, бензин, газойль, остаток, при этом принято, что каждая из вышеназванных групп определяется по схеме мономолекулярного распада. [15]
Страницы: 1 2 3 4