Кинетика - реакция - полимеризация
Cтраница 1
Кинетика реакции полимеризации по механизму живущих цепей на анионных катализаторах хорошо изучена. [1]
Кинетика реакции полимеризации стирола и а-метилстирола, катализируемой SnCl4, изучена Пеппером [120]; он наблюдал увеличение скорости реакции и молекулярного веса полимера при увеличении диэлектрической постоянной растворителя. Детальное исследование хода реакции в дихлорэтилене показало первый порядок скорости относительно SnCl4 и второй порядок относительно стирола. Такой результат указывает на то, что реакция инициируется комплексом стирола с катализатором, обрыв же цепи является мономолекулярной реакцией, а также, что присутствие влаги не необходимо для реакции. [2]
Кинетика реакции полимеризации олефинов изучена слабо. Небольшое число этих исследований было проведено в присутствии фосфорной кислоты - наиболее важного промышленного катализатора. [3]
Исследована кинетика реакции полимеризации s - каиролактама и з-знантолактама с различной концентрацией воды ( 3 0; 4 5; 5 9; 8 7 и 11 4 мол. Кроме того, исследована кинетика полимеризации е-капролактама с 4 5 мол. На основании полученных кинетических данных предложена вероятная схема процесса. Математический анализ этой схемы приводит к результатам, находящимся в хорошем соответствии с экспериментальными данными. [4]
Более детально кинетика реакции полимеризации и кинетика кристаллизации, а также морфология образующихся кристаллов были изучены на примере найлона-4 и найлона-6 в работах [169, 215], Расплав мономера становится мутным через несколько минут после начала реакции. На ранних стадиях полимеризации образуются сферолиты, состоящие из ламелей а-кристаллической формы. Ламели имеют неровную поверхность в противоположность ламелям, выращенным из расплава или раствора ( разд. Молекулярный вес полимера во время образования кристаллов равен 400 - 600, толщина кристаллов 50 - 70 А. Следовательно, первичные ламели образованы полностью вытянутыми олигомерными цепями с антипараллельным расположением ( разд. Далее полимеризация и кристаллизация осуществляются на поверхности первичных ламелей. Из данных рис. 6.77 видно, что молекулярный вес полимера возрастает почти линейно с увеличением степени превращения мономера. Поскольку замедление полимеризации не может быть обусловлено химическими причинами, Комото и др. [215] объяснили постепенное уменьшение числа растущих молекул окклюзией активных центров, которой способствует тот факт, что только каждая вторая цепь имеет требуемую направленность для продолжения полимеризации. Было предположено, что окончательная макроконформация макромолекул в сферолитных агрегатах напоминает макроконформацию в кристаллах типа бахромчатой мицеллы ( рис. 3.5) вследствие нерегулярного роста цепей между ламелями, взаимное расположение которых определяется структурой сферолита ( ср. [5]
Полное изучение кинетики реакций полимеризации невозможно в пределах настоящей книги. Полезно, однако, исследовать простую модель процесса полимеризации, чтобы уяснить, какого рода уравнения встречаются в этой области. Некоторые полимеры образуются путем постепенного присоединения молекул мономеров, которые, будучи активированы катализатором, присоединяют к себе новые молекулы, увеличивая длину полимерной цепи. Обозначим через М мономер, а через Рг - активированный мономер. [6]
При изучении кинетики реакции полимеризации хинолина47 был обнаружен аутокаталитический эффект, заключающийся в существенном изменении скорости реакции при введении в реакционную смесь в качестве затравки заранее полученного полихинолина. Введенная затравка проявляет каталитическую активность только в том случае, если она достраивается 39 структурноиден-тичным ей полимером, образующимся при той же температуре, при которой была получена затравка. Можно предполагать, что требуется определенное структурное соответствие затравки и растущей полимерной цепи. [7]
Этому уравнению подчиняется кинетика реакции полимеризации стирола, инициируемая перекисью бензоила. [8]
Этому уравнению подчиняется кинетика реакции полимеризации стирола, инициируемая пероксидом бензоила. [9]
Предполагается, что кинетику реакции полимеризации определяет концентрация инициатора. [10]
 |
Зависимость молярной доли превращения изобутиле. [11] |
Даны: а) вывод уравнения кинетики реакции полимеризации, протекающей в потоке; б) экспериментальное подтверждение выведенного уравнения. [12]
Кинетика реакции сополимеризации значительно более сложна, чем кинетика реакции полимеризации, и поведение смеси разнородных мономеров отлично от поведения однородных мопомероз. [13]
Кинетика реакции сополимеризацнн значительно более сложна, чем кинетика реакции полимеризации, и поведение смеси разнородных мономеров отлично от поведения однородных мономеров. [14]
 |
Кинетические кривые реакции полимеризации винилдифенила и его производных в толуоле при 70 С. [15] |
Страницы: 1 2 3