Cтраница 1
Кинетика реакции второго порядка, а также влияние добавления диоксана, воды и различных неорганических солей указывают на то, что разложение происходит по механизму четы - Й х центров, включая атаку хлористым водородом связи g - С. Необходимо отметить, что Дивинилртуть, обладая примерно такой же реакционной способностью в отношении хлористого водорода, как дициклопропил - и дифенилртуть, разлагается значительно быстрее диэтилртути. [1]
Рассмотрим кинетику реакции второго порядка. [2]
Вывод уравнения кинетики реакции второго порядка мы рассмотрим только для простейшего случая, когда концентрации двух реагирующих веществ в начальный момент одинаковы. [3]
Вывод уравнения кинетики реакций второго порядка рассмотрим только для простейшего случая, когда концентрации двух реагирующих веществ являются одинаковыми. [4]
Представления о кинетике реакций второго порядка ( бимолекулярных), разработанные Аррениусом, основаны на кинетической теории газов. [5]
Разберем, как рассчитывают кинетику реакции второго порядка, яа примере омыления уксусноэтилового эфира щелочью в водном растворе [ реакция ( III) ] при 20 5 С. В сосуде, находящемся в термостате, смешивают выдержанные в том же термостате растворы этила-цетата и щелочи с таким расчетом, чтобы концентрации веществ в смеси были равны. [6]
При низкой концентрации катализатора процесс подчиняется кинетике реакции второго порядка; в то же время этот процесс в присутствии смеси фенола и пиридина следует кинетике реакции третьего порядка. Например, при 0 05 М концентрации 2-гидроксипиридина скорость мутаротации в бензоле примерно в 50 раз выше скорости реакции в присутствии смеси фенола и лиридина. Такое рассмотрение не учитывает различия в кинетических порядках обоих процессов, и первоначально этот результат был интерпретирован как простое замещение фенола и пиридина на 2-гидроксипиридин, в котором азотный и гидроксиль-ный центры входят в состав одной молекулы. Позднее, однако, было найдено, что тетраметилглюкоза и 2-гидроксипиридин в бензоле образуют комплекс, связывание в котором осуществляется за счет водородных связей. Необычайно высокое удельное вращение растворов тетраметил - В () - глюкозы, содержащих 2-гидроксипиридин, свидетельствует об образовании комплекса. Пиранозоподобный полуацеталь 2-тетрагидропираноль частично ингибирует катализируемую 2-гидроксипиридином мутаротацию, хотя ни фенол, ни пиридин такого действия не оказывают. Ингибирование может быть следствием конкурентного комплексообразования с катализатором. [7]
При низкой концентрации катализатора процесс подчиняется кинетике реакции второго порядка; в то же время этот процесс в присутствии смеси фенола и пиридина следует кинетике реакции третьего порядка. Например, при 0 05 М концентрации 2-гидроксипиридина скорость мутаротации в бензоле примерно в 50 раз выше скорости реакции в присутствии смеси фенола и лиридина. Такое рассмотрение не учитывает различия в кинетических порядках обоих процессов, и первоначально этот результат был интерпретирован как простое замещение фенола и пиридина на 2-гидроксипиридин, в котором азотный и гидроксиль-ный центры входят в состав одной молекулы. Позднее, однако, было найдено, что тетраметилглюкоза и 2-гидроксипиридин в бензоле образуют комплекс, связывание в котором осуществляется за счет водородных связей. Необычайно высокое удельное вращение растворов тетраметил - В () - глюкозы, содержащих 2-гидроксипиридин, свидетельствует об образовании комплекса. Пиранозоподобный полуацеталь 2-тетрагидропираноль частично ингибирует катализируемую 2-гидроксипиридином мутаротацию, хотя ни фенол, ни пиридин такого действия не оказывают. Ингибирование может быть следствием конкурентного комплексообразования с катализатором. [8]
Замещению, происходящему по-бимолекулярному механизму, отвечает кинетика реакции второго порядка в том случае, если оба реагирующих компонента находятся в малых п контролируемых концентрациях. [9]
Другое серьезное затруднение, которое встало перед Смолуховским при применении уравнения кинетики реакций второго порядка к процессу коагуляции, заключалось в том, что скорость, коагуляции зависит не только от концентрации самого золя, но р и от концентрации электролита-коагулятора. Как мы уже знаем, зависимость эта связана с падением величины С-потенциала и выражается характерными кривыми, схематический вид которых дан на рис. 29 и 30 ( стр. [10]
Для многих мономолекулярных реакций первого порядка при понижении давления наблюдается переход к кинетике реакций второго порядка. [11]
Авторы этой книги, учитывая трудности метода Ли и Кольт-гоффа и используя обычные положения о кинетике реакций второго порядка, нашли, что для проведения кинетического анализа не обязательно регулировать температуру и измерять константы скорости реакции компонентов смеси. [12]
![]() |
Вычисленные и замеренные скорости равновесной дегидратации фенола. [13] |
Из постоянства величины bs / R ( шестой столбец табл. 111 - 27) следует, что правильной является кинетика реакции второго порядка. [14]
График в координатах ln ( [ RBr ] оФ / [ С6Н55 - ] вф) - время представляет собой прямую линию, что указывает на обычную кинетику реакции второго порядка, которую можно было ожидать, полагая, что никакой границы раздела фаз не существует. К тому же константа скорости линейно зависела от концентрации катализатора даже при 20-кратном изменении последней. Это позволило сопоставить константы скорости, полученные для реакций в присутствии различных катализаторов. [15]