Cтраница 1
Кинетика обменной реакции между двумя эфирами, протекающей по механизму переэтерификации за счет взаимодействия эфирных связей, ( эфиролиз) была исследована автором совместно с Виноградовой [40] на примере реакции этилстеарата с цетилацетатом, приводящей к образованию этилацетата и цетилстеарата. [1]
Кинетика обменной реакции [ между двумя эфирами, протекающей по-механизму переэтерификации вследствие взаимодействия эфирных связей ( эфиролиз), была исследована Коршаком и Виноградовой [29] на примере реакции этилстеарата с цетилацетатом, приводящей к образованию этил-ацетата и цетилстеарата. В присутствии щелочных и особенно кислых катализаторов процесс происходит значительно быстрее и глубже. [2]
При изучении кинетики обменных реакций следует уделить внимание вопросу о том, каким образом поверхностные концентрации адсорбированных радикалов различных видов зависят от давления реагирующих газов. Примем, что прочность адсорбции постоянна, что справедливо для малых изменений в покрытии поверхности. Хорошо известно, что в этих условиях доля поверхности, покрытой атомами водорода ( если в газов. [3]
При изучении кинетики обменных реакций растворов сераорганиче-ских соединений в свободном от серы декалине начиная со 160 и выше заметно выделялся сероводород, чего не наблюдалось в аналогичных условиях при применении в качестве растворителя нонана, ундекана, до-декана. Образование сероводорода было также замечено при нагревании диоктилсульфида, растворенного в декалине. [4]
Коршак и Виноградова [27] исследовали кинетику обменной реакции между этилстеаратом и цетилацетатом ( эфиролиз), в результате которой образуются этилацетат и цетилстеарат. [5]
Радиоактивные индикаторы с успехом применяются для изучения кинетики обменных реакций в гетерогенных системах для исследования свойств и размера поверхности мелкокристаллических или пористых тел. Интересными реакциями, которые не могут быть изучены без применения меченых атомов, являются реакции осадков с ионами, находящимися в растворе, или реакции между твердыми телами ( например, металлами) и ионами. [6]
Радиоактивные индикаторы могут быть с успехом применены для изучения кинетики обменных реакций в гетерогенных системах. Интересными реакциями, которые не могли быть изучены без применения меченых атомов, являются реакции осад - KOEI с ионами, находящимися в растворе, или реакции между твердыми телами ( например, металлами) и ионами. В ряде случаев изотопы могут быть с успехом применены для изучения свойств и величины поверхности мелкокристаллических или пористых тел. [7]
Радиоактивные индикаторы могут быть с успехом применены для изучения кинетики обменных реакций в гетерогенных системах. [8]
Таким образом, заметное влияние термодинамического изотопного эффекта на кинетику обменных реакций следует ожидать, по-видимому, только в случае изотопов водорода и некоторых других сравнительно легких элементов. [9]
Фрунзе, Коршак и Макаркин [ ( 34 ] исследовали кинетику обменных реакций между молекулами различных гомополиамидов. При нагревании смеси полигексаметиленадипинамида с полигексаметиленизофтальами-дом происходило образование смешанного полиамида, что отражалось на изменении температур плавления продукта реакции. [10]
Можно полагать, что процесс такого рода не единственный и что детальные исследования кинетики обменных реакций позволят обнаружить подобные же нерадикальные цепные реакции. [11]
Углеводороды плохо растворимы в концентрированных водных растворах минеральных кислот и в безводной серной кислоте. Поэтому затруднено получение количественных данных по кинетике обменных реакций, с названными кислотами. [12]
Виртц и Бонгоффер [125] заметили, что молекулярный водород участвует в обменной реакции с раствором щелочи в тяжелой воде при длительном нагревании. Абе [126] ошибочно приписал обмен присутствию коллоидального железа. Это опроверг Вильмарт с сотрудниками [127], подробно изучивший кинетику обменной реакции. [13]
В первых трех соединениях обе салицилальдегидные группы связаны только через атом меди, в последних же трех они связаны и через атом меди и через азотсодержащие группы заместителей. Даффильд и Кальвин полагают, что быстрый обмен в случае производного 1 8-дииминофталена может быть обусловлен сте-рическими причинами. Если в молекулах этого комплекса имеют место нормальные расстояния между атомами, то структура таких молекул не может быть копланарной. Исследование кинетики обменной реакции между ацетатом меди ( II) и комплексом медь-салициловый альдегид-о-фенилендиимин показало, что она является реакцией второго порядка. Это указывает на то, что обмен происходит по механизму простого замещения. [14]